二乙烯苯和丙烯腈聚合物浸渍磷酸三丁酯为固定相萃取色谱法富集分离铂与金

报道了以GDX501（二乙烯苯和丙烯腈的聚合物）型树脂浸渍磷酸三丁脂（TBP）为固定相，用萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离。富集在色谱柱上的铂与金分别用0.25mol/L HNO-0.5mol/L NaClO3溶液和0.1mol/L HCl-0.2mol/L硫脲溶液连续洗脱并用原子吸收光谱法进行测定。铂与金的回收率分别为89.5%-113.9%和90.1%-105.3%。     

一次取样快速测定化探试样中痕量金和铂

在试液中加入聚氨酯泡沫塑料富集痕量金,加入活性炭富集痕量铂。塑料和活性炭分别灰化、灼烧、王水溶解。在第一个溶液中,加入2mL0.5％硫脲,火焰原子吸收测定金。在第二个溶液中,加入20mL底液(0.75mol/LH_2SO_4-1.2％NH_4Cl-0.0012mol/L(CH_2)_6N_4-0.003％N_2H_4·H_2SO_4),催化极谱法测定铂。检测下限Au为1ppb、Pt为0.1ppb。本法简单、快速,适合于化探试样中痕量金和铂的联测。     

贵金属元素电化学分析研究(Ⅷ)——痕量铂的阳极溶出伏安法测定

用伏安法或石墨电极阳极氧化伏安法测定痕量铂虽有报道,但其灵敏度均不够高。Ghulkina等发现在HCl介质中含Sn(Ⅳ)或Sn(Ⅱ),以Pt-Sn共沉淀在碳糊电极上,使铂的测定限达5×10-9g/L。本文用0.3mol/LH_2SO_4-Hg(Ⅱ)-3.0×10~(14)mol/L KMnO_4体系测Pt,其检测限为0.5μg/L。探讨了利用黄原酸钠纤维素酯(CCX)分离除去试液中Au~(3+)Pd~(2+)等干扰元素。本法已用于实际样品分析,结果较好。     

泡沫塑料对贵金属-碘化亚锡-络合物的吸附分离行为研究

本文通过泡沫塑料对贵金属-碘化亚锡络合体系富集分离的条件、性能和机理的研究,建立了一种泡沫塑料同时富集分离微量铂、钯、锗、铱、金的新体系.实验结果表明,在1.0mol/L HCl、0.6mol/L KI和0.01mol/L SnCl_2的溶液中,振荡吸附30min.各元素分配系数均在10~5以上,吸附容量(mmol/g)分别为:铂0.25、钯0.24、铑0.12、铱0.10、金0.52,回收率分别为:铂99.2％、钯98.6％、铑97.8％、铱98.0％、金97.8％.试样中贵金属采用ICP-AES、FAAS测定,该方法用于砂铂矿、废催化剂、铜阳极泥等物料中铂、钯、铑、铱、金的测定,测定结果与其它方法对照相符。本文还进行了吸附动力学研究和富集物的红外光谱分析。     

离子色谱法同时测定脱硫海水中的SO_4~(2-)和SO_3~(2-)

采用离子交换色谱法同时定量分析脱硫海水中SO_4~(2-)和SO_3~(2-)。0.01 mol/L EDTA和0.10×10~(-3) mol/L NaOH混合溶液用于除去海水样品中Ca~(2+)、Mg~(2+)干扰,加入0.5%的甲醛溶液防止SO_3~(2-)氧化为SO_4~(2-)。实验采用DINOEX AS-9HC阴离子交换柱作分离柱,以9.00×10~(-3) mol/L Na_2CO_3溶液为淋洗液,电导检测器检测。方法线性范围为5.00~100.00 mg/L,加标回收率为97.85%~103.99%,相对标准偏差(RSD)为0.20%~2.07%。SO_3~(2-)的检出限为0.03mg/L,SO_4~(2-)的检出限为0.04mg/L。结果表明,本方法可以有效消除海水中Ca~(2+)、Mg~(2+)对低浓度SO_3~(2-)、SO_4~(2-)测定的干扰,可同时实现海水脱硫体系中SO_3~(2-)、SO_4~(2-)的定量分析。     

离子色谱法测定柠檬酸、柠檬酸钠中的F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)等

利用离子色谱仪,对柠檬酸、柠檬酸钠中的痕量F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)等进行测定,采用DIONEX ION PAC ASll-HC分离柱,以电导检测器检测,对淋洗分离条件进行了试验。选择NaOH作淋洗液,0.025～0.050mol/L NaOH做梯度淋洗,可使F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)等很好地分离,其中Cl~-在0.01～200mg/L,F~-在0.05～200mg/L,SO_4~(2-)在0.05～200mg/L,C~2O_4~(2-)在0.1～200mg/L范围内,浓度和响应值有良好的线性关系,检出限分别为F~-0.01mg/L、Cl~-0.01mg/L、SO_4~(2-)0.03mg/L、C_2O_4~(2-)0.03mg/L,回收率为90％～110％。该方法无需前处理,无基体干扰,可用于柠檬酸、柠檬酸钠中F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)的测定。     

贵金属元素电分析化学研究(Ⅳ)——纯Pt中微量Pd的阳极溶出伏安法测定

本文研究了在玻炭电极上用阳极溶出伏安法测定纯铂中微量钯的方法。发现事先从酸性介质中以Pd-丁二肟络合物萃取后,最适宜测定Pd~(2+)的电解质体系为:0.15mol/L H_2SO_4-0.25mol/LNaNO_3-4.9×10~7mol/L Tt~(3+)(pH=1.2)。本法结果与比色法相近。回收率在96—101％,5次测定结果的变异系数为1.96％。     

三正辛胺(TOA)分离贵金属的系统研究 Ⅰ.反相萃取色层法分离七个贵金属

本文系统详细地研究了七种贵金属彼此分离以及与贱金属分离的可能条件。此种工作尚未见报道。用三正辛胺作固定相。分别用1mol/L HCl、6mol/LHCl、2mol/L HNO_3—2mol/L HCl、3mol/L HNO_3-2mol/L HCl、4mol/L HNO_3-2mo1/L HCl和5％硫脲-1mol/L HCl为淋洗液,可以将Rh、Ru、Pd、Pt、Ir、Os、Au分步淋洗下来,达到彼此完全分离。为了使Rh(Ⅱ)与贱金属分离,必须将RhC1_6~(3-)转化为RhBrb_6~(3-),然后在另一色层柱上使它与贱金属分离。合成矿样的分析结果符合分析要求。     

萃取色层分离原子吸收法测定矿石中金

本文用PTSO作固定相涂填在硅炕化的硅球上,以反相萃取色层法研究了金与其它金属离子的分离。金在盐酸或王水溶液中能被吸附在柱上,其它贱金属离子不被吸附,当用2mol/L盐酸-0.2mol/L硫脲洗脱液淋洗时,金很容易被洗脱,此液可直接进行原子吸收测定,金的回收率为98.8—100％。方法用于矿石中金的测定,获满意结果。     

离子色谱法测定浓磷酸中的Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–

采用离子色谱法测定浓磷酸中的Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–。将浓磷酸稀释至400倍体积,以0.22μm滤膜过滤,使用阴离子交换色谱–抑制电导检测器测定浓磷酸中的Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–。采用高容量色谱柱,以1.0 mmol/L Na_2CO_3–24 mmol/L Na OH混合液为流动相,将无机阴离子与浓磷酸基体分离,以标准加入法定量。氯离子、硝酸盐、硫酸盐的检出限为0.05~0.12 mg/L,加标回收率为96.6%~100.0%,测定结果的相对标准偏差为7.0%~10.0%(n=5)。该方法分离效果好,可用于浓磷酸中Cl~–,SO_4~(2–),NO_3~–的同时测定。     

钯纳米粒子在电极表面的制备及其对氧的催化还原

纳米微粒的体积效应使其成为表面纳米工程及功能化纳米结构材料制备的理想研究对象 [1～ 3] .纳米粒子具有独特的电子、催化及光学特性[4 ] ,近年来关于纳米粒子的制备及其在材料科学领域中的应用受到研究者的极大关注 .而贵金属纳米粒子由于其在催化领域中的广泛应用而成为最重要的研究对象之一[5,6 ] .电催化氧还原是一直为化学家瞩目的研究领域[7～ 9] .研究主要目的之一是寻找合适的氧电极反应催化剂 ,并使之能够应用于燃料电池中 .其中催化氧电极材料研究得最多的是贵金属 Pt[10 ,11] .贵金属 Pd对氧催化还原的研究工作很少 .我们首次…     

高效液相色谱-柱后化学发光法检测人体尿液中的卡托普利

在酸性条件下,Ce?氧化Ru(bipy)32+生成Ru(bipy)33+,同时氧化卡托普利生成二硫化物中间活性态([RS-SR]*),Ru(bipy)33+和二硫化物中间活性态之间相互反应产生强烈的化学发光。基于此,根据发光试剂Ru(bipy)32+水溶性好、试剂稳定等特点,将其加入到流动相中,通过高效液相色谱分离,建立了柱后化学发光快速灵敏检测卡托普利的方法。在以甲醇-0.01mol/L KH2PO4-1g/L Ru(bipy)32+(80∶20∶2,V/V)为流动相,流速为0.9mL/min,8.0×10-4 mol/L Ce?的优化实验条件下,方法的线性范围为2.0×10-7～1.0×10-4 mol/L(R2=0.9988),检出限为6.0×10-8 mol/L(S/N=3),并对1×10-5 mol/L卡托普利平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为1.8%。将本方法用于人体尿液中卡托普利含量的测定,结果令人满意。结合化学发光光谱,对该体系发光机理进行了探讨。     

Scanning electrochemical microscopy in combination with piezoelectric quartz crystal impedance analysis for studying the growth and electrochemistry as well as microetching of poly(o-phenylenediamine) thin films

The combination of scanning electrochemical microscopy (SECM) with piezoelectric quartz crystal impedance (PQCI) analysis was proposed as a novel multiparameter method for investigating the cyclic voltammetric growth of poly(o-phenylenediamine) (PoPD) thin films at Au electrodes in aqueous solutions of various pH values and the potentiostatic microetching (localized degradation) of these films in 0.10 mol/L aqueous H2SO4 for comparative examinations on polymer porosity and stability. Two potential-sweep ranges, -0.4 to 0.9 (I) and 0 to 0.9 (II) V versus SCE, and four solutions, acidic (A, 0.20 mol/L H2SO4 + 0.10 mol/L Na2SO4; B, 0.10 mol/L H2SO4 + 0.20 mol/L Na2SO4), neutral (C, 0.10 mol/L PBS + 0.20 mol/L Na2SO4, pH 7.2), and alkaline (D, 0.20 mol/L NaOH + 0.20 mol/L Na2SO4) aqueous solutions, were selected for PoPD growth. The pH increase for the polymerization solution increased the molar percentage of polyaniline-like chains in PoPD, as quantified from the current peaks at approximately 0.6 V versus a saturated calomel electrode (SCE) for the oxidation of -NH2 groups in as-prepared PoPD (grown from solutions C and D) during their redox switching in 0.10 mol/L aqueous H2SO4 for the first time. The unusual PQCI responses observed at negative potentials (potential range I) in the first several potential cycles during the cyclic voltammetric growth of PoPD in acidic and neutral solutions have been reasonably explained as being due to the precipitation/dissolution of the poorly soluble phenazinehydrine charge-transfer complexes developed during redox switching of oligomers for the first time, which brought about much less compact PoPD films and their higher degradability than those grown in the same solution but over potential range II. SECM, scanning electron microscopy (SEM), and piezoelectric quartz crystal (PQC) frequency were used to estimate the sizes of etched microscale spots. In addition, the x-, y-, or z-axis movement of a Pt microelectrode of 25-mum diameter near the PQC electrode was found to influence negligibly the PQCI responses in 1.0 mol/L aqueous Na2SO4 containing K4Fe(CN)6 up to 0.10 mol/L, and a new protocol of dynamically electrodepositing silver microwires via the chemical-lens method was proposed for examining the local mass-sensitivity distribution on the PQC surface.     

聚丙烯酰胺水溶液粘度依时性及其稳定剂

本文对常用的粘度法测定聚丙烯酰胺分子量体系ＰＡＭ－１ｍｏｌ／ＬＮａＮＯ３、ＰＡＭ－０．１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４和ＰＡＭ－０．５ｍｏｌ／ＮａＣｌ的粘度进行了稳定性考察，并对上述体系加入少量不同种类的稳定剂，考察其粘度对时间的依赖性，确定了粘度法测定ＰＡＭ分子量的适宜溶液体系。     

集成化金膜阵列电极的制作研究

以聚乙烯不干胶掩膜版法结合金属溅射沉积技术在FR-4玻璃纤维版上制作了由6个金膜工作电极(1 mm×2 mm)、1个大面积金膜对电极(2 mm×13 mm)和1个厚膜Ag/AgCl参比电极构成的集成化金膜阵列电极系统,并利用电化学手段对阵列电极系统进行了考察。研究结果表明,K3Fe(CN)6在厚膜Ag/AgCl/1.0 mol/L NaCl参比电极上的式电位与商业Ag/AgCl/3.0 mol/L NaCl参比电极相差0.067 V;参比电极放置1个月后,测量电位未发生明显变化。利用扫描电化学显微镜对工作电极表面平整度进行考察,结果表明工作电极表面具有较好的平整度。通过测量H2SO4还原峰面积评价了工作电极电化学面积的批内、批间一致性;通过K3Fe(CN)6在电极上的Ipa/Ipc比值评价了工作电极电化学特性的批内、批间一致性。结果表明,阵列电极面积和电化学特性具有良好的批内和批间一致性。对集成化金膜阵列电极系统的研究结果表明,聚乙烯不干胶掩膜版法结合金属溅射沉积技术制作的阵列电极能够满足电化学电极的要求,可作为电化学生物传感器的基础电极。     

小尺寸金纳米棒的快速制备及影响因素的研究

通过研究十六烷基三甲基溴化铵、抗坏血酸、NaBH4和AgNO3的用量,以及搅拌时间、反应时间对无种子生长法制备金纳米棒的影响,筛选出了最佳制备条件,以及各成分对金纳米棒生长过程中的作用.采用可见吸收光谱和透射电镜图对不同条件下所制备出的金纳米棒进行了表征.在室温为28℃,CTAB浓度为0.1 mol/L、AgNO3浓度为96μmol/L、AA浓度为0.97 mmol/L、NaBH4浓度为1.5μmol/L,搅拌25 s等最佳条件下,只需反应6h就能够成功制备出长径比为5且形貌均匀、分散性和稳定性良好、轴宽较小的金纳米棒,且有望应用于水环境中Hg2+的检测.     

二丁基卡必醇萃淋树脂吸萃金的性能及其机理的研究

研究了二丁基卡必醇（ＤＢＣ）萃淋树脂吸萃金的机理，溶液酸效应、吸附等温线、吸附速炫、盐析剂应柱操作条件等，将该树脂用于矿样中金含是珠测定，结果与７１７离子交换树脂吸附法一致。     

SO2-4/TiO2固体酸催化剂的酸强度及光催化性能

SO2-4/TiO2固体酸可用于光催化降解溴代甲烷,其光催化性能明显优于TiO2光催化剂.在相同反应条件下,SO2-4/TiO2的光催化活性比TiO2提高2～10倍.当H2SO4浸渍液浓度为1mol/L时,制得的SO2-4/TiO2酸性最强(H0＜-12.14),具有超强酸性和最高的光催化活性.     

Electrocatalytic Oxidation and Ion Chromatography Detection of S2O32-, SO32-, I- and SCN- at Glassy Carbon Electrode with Functionalized Multi-Wall Carbon Nanotubes Film

In this research, a glassy carbon electrode modified with the functionalized multi-wall carbon nanotubes (MWNT-COOHs) film was used as an amperometric sensor for the determination of S2O32-, SO23-, I- and SCN-. The electrochemical behavior of those oxidizable inorganic anions at this modified electrode was studied by means of cyclic voltammetry(CV). The experimental results indicate that the modified electrode exhibits a high electrocatalytic activity towards the oxidation of those anions with a relatively high sensitivity, a good stability and a long-life. Separated by ion chromatography(IC) with 1.25 mmol/L H2SO4 as an eluent,those oxidizable anions can be determined by the MWNT-COOHs modified electrode successfully. Under the optimal chromatographic conditions, the detection limits are 1.5 × 10-7 mol/L for S2O23-, 2. 5 × 10-7 mol/L for SO32-, 1.2 × 10-7 mol/L for I- and 2. 0 × 10-7 mol/L for SCN-, respectively. The method was applied successfully to the determination of those anions in environmental water.     

蛋白折叠液相色谱法中流动相对重组人干扰素-γ质量回收率的影响

蛋白折叠液相色谱法(PFLC)用于变性蛋白质复性并同时纯化时对流动相组成及其洗脱条件的要求远较通常的液相色谱法高。用端基为PEG-200的高效疏水作用色谱固定相对重组人干扰素-γ(rhIFN-γ)进行纯化并同时复性,详细研究了流动相组成、梯度洗脱模式和流速对rhIFN-γ质量回收率和活性的影响。分别以3.0 mol/L (NH4)2SO4 +0.05 mol/L KH2PO4(pH 7.0)和0.05 mol/L KH2PO4(pH 7.0)为流动相A和B,采用35 min非线性梯度洗脱时,所得rhIFN-γ的质量回收率最高。