甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离金、铂的研究

本文研究了以4.0mol/L H_2SO_4-0.50mol/L MgSO_4 为流动相,以硅烷化硅球负载的甲基膦酸二甲庚酯(P350)作固定相。萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离,富集在色谱柱上的铂和金分别用0.10mol/L HCl和1.0％Na_2SO_2溶液洗脱进行连续分离与测定。经实际样品的试用考核,结果令人满意。     

三正辛胺萃淋树脂作为贵金属组试剂同时测定贵金属的研究

本文应用三正辛胺(TOA)萃淋树脂为组试剂,用ICP-AES同时测定含Au(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Ir(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)的合成样,获得满意的结果。通过静态吸附试验,查明了Au、Pd、Pt、Ir、Rh、Os(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)同时被吸附完全的最佳酸度、温度以及达到平衡时间,并测得Au和Pd的最大吸附容量。并利用KI将RhCl_6~(3-)转变为Rhl_3~(3-),达到Rh既能被树脂吸附又能与贱金属分离的目的。     

氯化亚锡活化-TOPO溶剂萃取分离铑铱及机理研究

在三正辛基氧化膦(TOPO)-乙酸乙酯体系中,应用氯化亚锡活化-溶剂萃取技术选择性分离Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅳ),通过萃取铑实现铑铱的分离.考察了nSn/nIr、盐酸浓度对铱萃取率的影响.在相比为1 ∶ 1,nSn/nIr(nSn/nRh)=4,3 mol·L-1盐酸浓度的条件下,通过对含不同浓度铑、铱的料液进行萃取,铑的萃取率达到98%以上,铱的萃取率低于4%.在萃取过程中未能完全分离的铑铱通过HCl与KClO3的混合溶液以及硝酸的反萃实现分离.研究了贱金属的萃取行为,考察了贱金属及金对铑铱萃取分离的影响.将饱和萃取有机相减压蒸馏,通过红外光谱表征,探讨了萃取机理.     

离子交换法制备医用无载体核素~(199)Au

本文研究了用离子交换法从热中子辐照的铂靶制备医用无载体核素~(1999)Au。将溶靶后的Pt—~(199)Au溶液(6mol/L HCl)通过阳离子交换树脂柱后,用6mol/L HCl(Cl_2)溶液洗出Pt;再用丙酮,洗出~(199)Au使Pt—~(199)Au,得到分离。获得的~(199)Au的放射性纯度用8192道r谱仪进行了鉴定。     

萃取色层-ICP-MS法测定金属钚中杂质元素

采用HNO_3(1+1)和少量HF溶解金属钚,建立了利用TEVA(三烷基甲基胺盐,烷基为C8-C10)分离大量Pu中微量Zr等杂质元素,ICP-M S分析的方法。采用H_2O_2调节Pu的价态,样品在3 mol/L HNO3上柱-3 mol/L HNO_3淋洗Zr等杂质元素,并利用ICP-MS测量了分离后样品中Zr,Mo,Ru等杂质元素的含量。结果表明,Pu的去污系数达到104,Zr等24种杂质元素加标回收率多为90%~115%,相对标准偏差优于15%(n=6),方法的检测限为0.2~150 ng/g(以Pu计)。     

钍、钼和钨的反相分配色谱分离和测定

用反相分配层析法,可以有效地分离Th、Mo和W,在7 mol/L HCl介质中,Th不为三辛胺-Kel-F柱吸附。此时Mo和W保留在柱上,改用4 mol/L HCl作流动相,则W被迅速洗脱,而Mo仍牢固地保留在柱上。最后用0.1 mol/LHCl解吸钼。1 cm×11 cm的层析柱可使50 mgTh与5~50μg的Mo和W定量分离。Th的回收率为100±0.2%,Mo和W的最大相对误差为2%。在4 mol/LHCl介质中,亦可使1~10 mg的Mo(或W)与5~10μg的W和Mo分离,其中μg量组份的相对误差≤2%。     

离子交换法从铂系金属中除去贱金属的研究

本文研究了用柱式阳离子交换树脂从铂系金属铑中除去贱金属Fe、Co、Ni和Cu。合适的分离条件是0.5mol/L NaCl,pH=2。Rh的回收率≥98％。     

TODGA树脂小柱分离-多接收电感耦合等离子体质谱（MC-ICP-MS）法测定岩石样品中Nd同位素比值

通过改进岩石样品分析物Nd的化学分离,实现Nd同位素比值的准确分析,为研究青藏高原岩石成因,揭示物质来源提供技术支持。采用TODGA萃淋树脂分离基体及其与Nd相邻的稀土元素,多接收电感耦合等离子体质谱（MC-ICP-MS）法测定Nd同位素比值,建立了简捷实用的地质样品Nd同位素分析方法。样品HF-HNO3分解, HNO3(3 mol/L )- H3BO3(0.12 mol/L)提取,上柱后,先用6 mL HCl(2.8 mol/L)淋洗干扰轻稀土,再用6 mL HCl(2.2 mol/L)淋洗分析物Nd,Nd淋洗液由MC-ICP-MS测定其同位素比值。分析国际岩石标准物质BCR-2、BHVO-2和AGV-2,所得143Nd/144Nd同位素比值（平均值 ± 2σ）分别为0.512638 ± 0.0000007、0.512990 ± 0.0000012和0.512792 ± 0.000016,这些同位素数据在误差范围内,与推荐值和文献值完全一致。方法适合各种类型地质样品,为西藏不同地区不同岩石提供了可靠的Nd同位素分析数据。     

MC-ICP MS测定富钴结壳中的铜锌同位素的化学分离方法研究

建立了富钴结壳中Cu和Zn同位素的化学分离方法。采用新型阴离子交换树脂AG MP-1M,分别以8.2 mol/L HCl+0.01%HF+0.001%H_2O_2,2 mol/L HCl+0.001%H_2O_2和0.5 mol/L HNO_3作为淋洗液,能有效分离富钴结壳中的Cu,Co,Fe和Zn,且Cu和Zn的回收率均接近100%。同位素标准溶液在离子交换分离前后同位素组成一致,表明分离前后Cu和Zn没有分馏。全流程空白小于5 ng。此方法可作为多接收器电感耦合等离子体质谱仪高精度测定富钴结壳Cu和Zn同位素的方法。     

无机流动相低压离子色谱分离-化学发光在线检测痕量锰

以0.09 mol/L KCl和0.01 mol/L HCl的混合溶液作流动相,低压离子色谱(LPIC)分离,鲁米诺-H2O2化学发光(CL)在线检测Mn2+。研究了分离条件、化学发光条件及二者匹配方式和干扰离子等因素对分离和检测的影响。测定Mn2+的线性范围为1×10-9~4×10-8g/L,检出限为1×10-9g/L。该法用于测定血清、尿液、嘉陵江水样中的Mn2+。     

5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯分光光度法测定微量钌(Ⅱ)

研究了新合成试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)与钌(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在30%乙醇存在下于pH 4.0~6.2 HAc-NaAc缓冲介质中,钌(Ⅱ)与5-I-PADAT形成稳定的配合物,其最大吸收波长位于529 nm。该配合物在无机酸(HCl,H2SO4,HClO4,H3PO4)作用下,可转变为另一种具有较高吸收特性的配合物,其最大吸收波长位于509 nm,适宜的酸浓度范围分别为0.15~0.60 mol/L HCl,0.15~0.48 mol/L H2SO4,0.15~0.48 mol/LHClO4和0.15~0.90 mol/L H3PO4。表观摩尔吸光系数5ε09=5.72×104L.mol-1.cm-1,钌含量在0~0.5μg/mL内符合比尔定律。40倍的银、10倍的锇、6倍的金和4倍的Pt、Rh、Ir等贵金属离子不干扰钌的测定,钯的干扰可利用其与钌(Ⅱ)显色温度和酸度的差异性消除。方法可用于催化剂中微量钌的测定。     

用3,6-双[(2-胂羧基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酰苯胺改性硅胶富集、分离痕量元素的研究

本文介绍了3,6-双[(2-胂羧基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酰苯胺(偶氮胂-DAL)改性硅胶的制备方法,研究了它的性质及其富集,分离Ti(Ⅳ),Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)的工作。研究结果表明,偶氮胂-DAL改性硅胶在6mol/L HClpH4.0的溶液中是稳定的;其对Zr(Ⅳ)的最大吸附量为20.9μmol/g;在1mol/L HCl介质中,经偶氮胂-DAL-SG柱预富集处理后,可将Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)与Ti(Ⅳ)、贵金属、常见过渡元素,稀土元素等金属离子直接分离,用普通分光光度法测定人工水样中Zr(Ⅳ)的下限可达10~(-9)g/g。     

二乙烯苯和丙烯腈聚合物浸渍磷酸三丁酯为固定相萃取色谱法富集分离铂与金

报道了以GDX501（二乙烯苯和丙烯腈的聚合物）型树脂浸渍磷酸三丁脂（TBP）为固定相，用萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离。富集在色谱柱上的铂与金分别用0.25mol/L HNO-0.5mol/L NaClO3溶液和0.1mol/L HCl-0.2mol/L硫脲溶液连续洗脱并用原子吸收光谱法进行测定。铂与金的回收率分别为89.5%-113.9%和90.1%-105.3%。     

含载体D2EHPA的更新型支撑液膜体系对三价钆的分离

研究了以聚偏氟乙烯膜为支撑体, 二-(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)为流动载体, 煤油和D2EHPA的混合溶液作为膜溶液, 膜溶液和解析剂HCl溶液组成更新相的更新型支撑液膜(RSLM)中Gd(III)的分离行为|考察了料液pH、更新相HCl浓度、膜溶液与HCl溶液体积比、不同载体浓度对Gd(III)分离的影响, 得出了Gd(III)最优分离条件为: 更新相HCl溶液浓度4.00 mol/L, 膜溶液与HCl溶液体积比4∶3, 载体浓度控制在0.160 mol/L, 料液相中pH为4.80. 在最优分离条件下, 当Gd(III)的初始浓度为1.00×10^－4 mol/L时, 35 min Gd(III)分离率达到95.7%. 最后根据传质定律和界面化学理论提出了Gd(III)在RSLM中的传质动力学方程.     

金-钼酸铵-罗丹明B体系显色反应的研究

研究了在高氯酸和聚乙烯醇(PVA)存在下金与钼酸盐和罗丹明B(RB)的显色反应,其适宜条件为C_(HClO)=0.81mol/L,C_(MoO)~(2-)=1.4×10~(-3)mol/L,C_(RB)=3.3×10~(-5)mol/L及0.08％PVA。λ_(max)=570nm,表观摩尔吸光系数C为2.65×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),服从比耳定律范围0～10μg Au/25ml。缔合物至少稳定2周,摩尔比Au:RB=1:2。考察了39种共存离子的影响,大多数贱金属不干扰。泡沫塑料分离富集金后,用于岩矿及冶金产品中金的测定,结果满意。     

顺序提取分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒土壤中5种形态硒的含量

用改进的顺序提取分离了富硒土壤样品中5种化学形态的硒(即水溶态、可交换态、有机结合态、酸溶态和残渣态),然后用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定它们的含量。取土壤样品0.500g,先后用水20 mL,用0.1 mol·L~(-1)K_2HPO_4-KH_2PO_4缓冲溶液(pH 7.0)10mL,用0.1mol·L~(-1) NaOH溶液20mL和用3mol·L~(-1) HCl溶液10mL振荡提取。每次提取后,将混合物离心分离。所得的上清液中分别含有上述前4种形态的硒,保留这4份上清液供HG-AFS分析;离心分离后的残渣用于下一步的提取。第4次提取并离心后所得残渣经烘干后移入PTFE罐中,加入HNO_31mL和HF及HClO_4各0.5mL,在密闭加压条件下进行消解。消解完成时,冷却并取出PTFE罐,将其中溶液蒸干,用6mol·L~(-1) HCl溶液1mL溶解残渣并使其中Se(Ⅵ)还原为Se(Ⅳ),将溶液定容至10.0mL,用HG-AFS测定其中的硒量。前3次提取所得上清液,在分别进行HG-AFS测定前均须将溶液转化为总体积10mL、盐酸浓度0.6mol·L~(-1)的试液。按上述5份溶液中所测得的硒量即得样品中5种形态的硒含量。方法的检出限(3s/k)为0.21μg·L~(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于11%,加标回收率为91.7%~107%。     

一种测定高酸度水溶液有效酸度的固态电化学传感器

以循环伏安法在石墨电极表面电聚合制备了新型全固态邻氨基酚-邻苯二胺共聚物薄膜修饰电极,采用循环伏安法研究了此电极在H~+的有效浓度为1.00×10~(12)~10.0 mol/L范围内的电化学响应,结果表明,还原峰电位与溶液的有效酸度分别在1.00×10~(10)~0.10 mol/L、0.10~2.00 mol/L和2.00~10.0 mol/L 3段浓度范围内呈良好的线性响应,线性回归方程分别为E_(pc)=0.0456lg C(H~+)-0.295,E_(pc)=0.0803C(H~+)-0.309,E_(pc)=0.0278C(H~+)-0.188。在有效酸度为1.00~8.00 mol/L的H_2SO_4、HNO_3或者HCl O_4溶液中亦有类似的线性响应。此电极制备方法简单,酸度测试范围宽至1.00×10~(10)~10.0 mol/L,为开发新型高酸度固态电化学传感器奠定了基础。     

乳状液膜体系分离提取铜离子

以Span80-对氨基苯磺酸(APS)-NH3液膜体系分离提取Cu2+。最佳分离条件为:制乳搅拌速度3500r/min,制乳时间及乳水混合时间分别为10min和20min,乳水比和油内比分别为0.38和0.44,APS、Span80和液体石蜡浓度分别为11%、4.4%和2.2%,内相NH3和外相HCl浓度分别为4.0mol/L和0.5mol/L。用该体系分离提取了模拟样中的Cu2+。     

镉基体分离及纯镉中杂质成分的ICP-MS法测定

研究了用阴离子交换树脂分离纯镉中铜、锌、铅、铁的条件，所得优化分离条件为：717型阴离子交换树脂柱，样品溶液为2mol/L HCl溶液；三段淋洗液依次为2mol/L HCl溶液、0．2mol/L HBr 0．25mol/L HNO3的混合酸溶液及3mol/L HNO3溶液。经ICP-MS测定证明，95％以上的镉得到分离，95％以上的铜、锌、铅、铁可以分离测定，有效地降低了ICP-MS测定纯镉中铜、锌、铅、铁时镉基体的干扰。     

银在玻碳旋转圆盘电极表面的化学镀分离研究

以水合肼为还原剂,在2.25 mol/L NH3-0.56 mol/L HAe(pH 10～10.5)的基本镀浴中,用化学镀方法将镀浴中的微量Ag 离子选择性地沉积于玻碳旋转圆盘电极表面,从而将Ag 与其它共存金属离子分离.用开路电位-时问谱技术(OCP-t)、循环伏安法(CV)和微分脉冲伏安法(DPASV)表征了该化学镀分离银的机理和效果.证明在多种金属离子和常见阴离子共存的复杂溶液体系中,可将银进行有效分离;电极表面化学镀富集银量的OCP-t曲线与镀浴中还原剂NH2NH2的浓度在0.1～1.5mol/L范围内有线性关系;而CV法溶出峰电量与镀浴中Ag 浓度在1～10 mmoL/L范围内呈线性关系.电极表面富集的银溶出峰电流与Ag 浓度在6～20μmol/范围内有很好的线性关系.该方法已应用于粗铅样中银的还原、分离和测定,分析结果与电感耦合等离子体发射光谱法(ICP/AES)基本一致.