Ru(bipy)2+3-CO2-3-SO2-3-KClO3体系化学发光法测定空气中的二氧化硫

提出了Ru(bipy) 2+ 3-CO 2- 3-SO 2- 3-KClO 3体系化学发光法测定溶液中亚硫酸盐的方法.SO 2- 3浓度与化学发光强度在1.0×10-7～1.0×10-4 mol/L 范围内成正比,检出限为8.76×10-8 mol/L,对1.0×10-4 mol/L SO2-3溶液6次测定的相对标准偏差为2.9%.该法用三乙醇胺作为吸收液,成功地用于测定空气中二氧化硫的含量,结果满意.     

顺序注射化学发光联用技术测定空气中的SO2

基于在酸性溶液中SO32-被Ce4 氧化成SO42-产生很强的化学发光的原理,将顺序注射(SI)进样和化学发光(CL)检测方法联用,以0.012%三乙醇胺作吸收液,成功地测定了空气中的SO2。其浓度与发光信号强度在6.40×10-9～1.28×10-5mol/L范围内呈线性关系。方法的检出限(3σ)为4.80×10-9mol/L,对3.20×10-7mol/L的SO32-溶液9次测定的相对标准偏差为2.9%,方法回收率为98.45～103.6%。分析频率为90样/h。     

钌(II)-联吡啶——α-羟基羧酸——Ce(IV)偶合化学发光反应机理研究

系统地研究了Ce(IV), H2SO4, Ru(bipy)3^2^+和5种α-羟基羧酸对Ce(IV)氧化钌(II)-联吡啶化学发光反应速率的影响。结果表明,在选定的试验条件下, 化学发光反应速率分别与Ce(IV),Ru(bipy)3^2^+, 5种α-羟基羧酸的浓度和1/[H2SO4]^2成正比, 据此提出了偶合化学发光反应机理, 推导得到的反应速率方程与实验结果吻合。     

槐定碱-联吡啶钌电致化学发光的研究

研究了槐定碱在碱性联吡啶钌(Ru(bpy)32 )水溶液(pH 9.0)中电致化学发光行为。在玻碳电极上,槐定碱中的氨基氮于 1.30 V(vs.Ag/AgCl)左右被氧化为氮正自由基离子,该自由基离子与Ru(bpy)32 反应生成激发态的Ru(bpy)32 *而发光。利用原位在线电致化学发光方法,槐定碱的检出限为1.0×10-10g/mL。     

钌(II)-联吡啶——α-羟基羧酸——Ce(IV)偶合化学发光反应机理研究

系统地研究了Ce(IV), H2SO4, Ru(bipy)3^2^+和5种α-羟基羧酸对Ce(IV)氧化钌(II)-联吡啶化学发光反应速率的影响。结果表明,在选定的试验条件下, 化学发光反应速率分别与Ce(IV),Ru(bipy)3^2^+, 5种α-羟基羧酸的浓度和1/[H2SO4]^2成正比, 据此提出了偶合化学发光反应机理, 推导得到的反应速率方程与实验结果吻合。     

基于新型共反应物的流动注射电化学发光分析方法研究

为提高钌联吡啶电化学发光强度,对比研究了低浓度Ru(bpy)23+与N-丁基二乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺和三丙胺三种常用胺类共反应物的电化学发光响应情况,结果表明Ru(bpy)23+/N-丁基二乙醇胺体系的电化学发光特性最佳。实验对该体系在流动注射电化学发光分析系统中的检测条件进行了优化。在电位1.8V,进样量150μL,推速30μL/s的最优检测条件下,获得Ru(bpy)23+的检出限(S/N=3)为5.0×10-10 mol/L。方法线性范围为1.0×10-9～5.0×10-7 mol/L;重复性良好,相对标准偏差(RSD)<5%。     

CdTe量子点-Ru(bpy)_3~(2+)体系阴极电致化学发光法测定邻苯二酚

根据邻苯二酚对Cd Te量子点增敏的Ru(bpy)32+阴极电致化学发光强度有较强的抑制作用,建立了一种简单的测定邻苯二酚的电致化学发光分析方法。分别探究了磷酸盐缓冲溶液的浓度、pH、量子点的浓度、Ru(bpy)_3~(2+)的浓度、扫描速率以及电位等因素对该体系发光行为的影响。在优化实验条件下,电致化学发光强度的对数与邻苯二酚浓度的对数在7.0×10~(-8)~4.0×10~(-5)mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为2.3×10~(-8)mol/L(3σ)。对4.0×10~(-6)mol/L的邻苯二酚标准溶液进行六次平行测定,其电致化学发光强度的相对标准偏差(RSD)为1.1%。该方法可成功应用于模拟环境水样中邻苯二酚的含量测定,加标回收率介于95.0%~105.7%之间。     

三联吡啶钌电致化学发光法测定苯磺酸顺阿曲库铵

基于硼砂溶液中Ru(bpy)32+的弱电化学发光信号可被苯磺酸顺阿曲库铵增敏,建立了测定苯磺酸顺阿曲库铵的电化学发光(ECL)新方法。在最佳条件下,苯磺酸顺阿曲库铵浓度在2.0×10-6～3.2×10-5mol/L范围内与其相对发光强度呈线性关系(r2=0.9999),检出限为4.0×10-8mol/L(S/N=3)。重复测定高、低浓度(2.4×10-5mol/L,3.2×10-6mol/L)的苯磺酸顺阿曲库铵溶液9次,其RSD均为3.2%,方法具有较好的重现性。方法已用于注射用苯磺酸顺阿曲库铵的测定。     

Ce(Ⅳ)-吐温40-色氨酸化学发光体系的研究与应用

实验观察到在酸性条件下,色氨酸能够增强Ce(Ⅳ)和吐温40的化学发光反应,其发光强度的增加与色氨酸含量在一定的范围内呈线性关系,据此建立了测定色氨酸的化学发光分析新方法.采用顺序注射技术进样,将试样和试剂的消耗降至微升范围内,明显提高了分析速度.考察了各种实验参数的影响和可能的反应机理,此反应的发光体为Tween 40的中间氧化产物.在试样体积70 μL、吐温40浓度为5%、试剂Ce(Ⅳ)体积80 μL、浓度为1.0 mmol/L、检测流速为1.8 mL/min的条件下,线性范围为2.0×10-7～1.4×10-5 mol/L; 检出限(3σ)为8.8×10-8 mol/L; 对6.0×10-6 mol/L色氨酸进行9次测定的相对标准偏差为1.3%.啤酒和血清中色氨酸含量测定的回收率为91.2%～102%.     

十二烷基苯磺酸钠-盐酸苯海索-Ru(bpy)2+3体系的电化学发光行为研究及应用

在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,考察了盐酸苯海索(BH)-Ru(bpy)32+体系的电化学及其发光行为。结果表明,BH对Ru(bpy)32+体系的电化学发光具有增敏效应;在SDBS存在下,BH对Ru(bpy)32+体系电化学发光的增敏效应显著增强,发光强度提高约16倍。据此建立了一种高效、简便的BH电化学发光新方法。在最佳实验条件下,BH的浓度在4.0×10-7～1.0×10-4 mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r=0.995 5),检出限(S/N=3)为1.11×10-9 mol/L;连续平行测定1.0×10-5 mol/L BH溶液10次,发光强度的RSD为3.2%。样品的回收率为96%～108%,RSD为4.3%。该方法样品前处理简单,具有较高的选择性和灵敏度,用于实际样品中BH的测定,结果满意。     

On-line chemical generation of tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(III) and its application in CE with chemiluminescence detection

A novel tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(III) [Ru(bipy)(3) (3+)]-based chemiluminescence (CL) detection in CE using an on-line chemical generation scheme has been demonstrated. Two continuous streams respectively containing solutions of Ru(bipy)(3) (2+) and acidic cerium(IV) used as a homogeneous chemical oxidant are employed to generate Ru(bipy)(3) (3+), which is delivered into the reaction capillary of a coaxial flow interface and then reacted with analytes at the end of the separation capillary to yield light. The important operational parameters for separation and detection are identified and optimized. Four alpha-ketocarboxylic acids used as models, outside of the amine-containing compounds, are successfully separated and detected to evaluate the feasibility of the approach. The excellent resolution and detection sensitivity was achieved by using 50 mmol/L phosphate running buffer (pH 9.5) with 0.7 mmol/L CTAB, and CL reagent solution streams containing 0.15 mmol/L Ru(bipy)(3) (2+) and 0.8 mmol/L cerium(IV) (0.25 mol/L H(2)SO(4)), respectively. The concentration detection limits for alpha-ketocarboxylic acids were below 3.7x10(-8) mol/L (S/N = 3). The proposed method was applied to the determination of alpha-ketocarboxylic acids in five different honey samples with satisfactory results.     

柱前衍生-反相高效液相色谱法测定人血白蛋白中辛酸钠含量

建立了柱前衍生-反相高效液相色谱法测定人血白蛋白中辛酸钠含量的方法。用正己烷萃取人血白蛋白中的辛酸钠,与ω-溴苯乙酮和18-冠-6醚在50℃反应30min,然后用甲醇-水(75∶25,V/V)于Nova-ParkC18柱(150mm×3.9mm,4μm)上分离,在262nm检测衍生物,流速为1.0mL/min,庚酸为内标。辛酸和庚酸的萃取率可分别达到98.2%和97.9%,RSD小于0.9%。方法的线性范围为9.00×10-4～1.44×10-2mol/L(r=0.9995),平均加样回收率为99.7%,RSD≤0.9%。本方法准确、重现性好,可用于人血白蛋白中辛酸钠含量的测定。     

Determination of lomefloxacin by terbium sensitized chemiluminescence method

A simple, rapid and sensitive chemiluminescence (CL) method was proposed for the determination of lomefloxacin (LFX). This method is based on the fact that the weak CL from the redox reaction of Ce(4+)-Na(2)SO(3) can be greatly enhanced by the complex of Tb(3+)-LFX. The CL intensity is directly proportional to the concentration of LFX in the range 2.0x10(-9) to 1.0x10(-5) mol L(-1), and the detection limit (S/N=3) is 1.1x10(-9) mol L(-1). This method has been applied to the detection of LFX in pharmaceutical preparation, urine and serum samples. Recoveries were in the range 95-105%. The CL mechanism of Ce(4+)-Na(2)SO(3)-Tb(3+)-LFX system was proposed to be an intermolecular energy transfer from excited SO(2)(*) to LFX and an intramolecular energy transfer from LFX to Tb(3+).     

Chemiluminescence determination of sulfite in sugar and of sulfur dioxide in air using the tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium-KIO4 system

The chemiluminescence (CL) detection for the determination of sulfite using the reaction of Ru(bipy)₃ ²⁺(bipy=2,2′-bipyridyl)-SO₃ ^2–-KIO₄ is described. The concentration of sulfite is proportional to the CL intensity from 1.0 × 10^–7 to 1.0 × 10^–4 mol/L. The limit of detection is 2.0 × 10^–8 mol/L and the relative standard deviation is 4.4% for a 2 × 10^–5 mol/L sulfite solution (n = 9). This method has successfully been applied to the determination of sulfite in powdered sugar (sucrose) and of sulfur dioxide in air by using triethanolamine (TEA) as absorbent material.     

高效液相色谱-化学发光法检测牛奶中磺胺类药物残留

以4种磺胺类药物(Sulfonamides, SAs), 即磺胺脒(Sulfaguanidine, SGD)、磺胺嘧啶(sulfadiazine, SDZ)、磺胺噻唑(sulfathiazole, STZ)和磺胺二甲嘧啶(Sulfamethazine,SMZ)为分析物,基于其在碱性介质中对Ag配合物-鲁米诺(Luminol)与Ni配合物鲁米诺两化学发光体系发光强度均具有抑制作用的性质,建立了高效液相色谱-化学发光法检测牛奶中4种磺胺类药物的方法.将化学发光体系作为高效液相色谱的新型检测器,并对两种化学发光体系的检测器性能进行了比较.4种磺胺药物经高效液相色谱分离后,分别与Ag-Luminol及Ni-Luminol化学发光体系作用.色谱条件为:反相C18分离柱(250 mm × 4.6 mm,5 μm);0.1%甲酸-甲醇为流动相(V/V);梯度洗脱;流速1 mL/min.化学发光条件:Ag、Ni-Luminol两体系中,Ag配合物浓度1.4×10.-4 mol/L(含0.12 mol/L NaOH);Ni配合物浓度1.5×10.-5 mol/L(含0.12 mol/L NaOH);Luminol浓度均为1.2×10.-7 mol/L;试剂流速均为1.0 mL/min.在最佳的分离检测条件下,Ag-Luminol体系检测4种磺胺类药物的检出限分别为0.15、0.96、1.10和1.50 μg/mL,加标回收率为81.0%~101.5%;Ni-Luminol体系检测SGD、SDZ、STZ 3种磺胺类药物的检出限分别为1.5、17.2和16.8 μg/mL,加标回收率为83.9%~110.8%.相比之下,Ag-Luminol体系作为高效液相色谱检测器更佳.应用本方法对牛奶中4种磺胺类药物残留量进行检测,结果令人满意.     

流动注射化学发光植物组织传感器测定草酸盐

草酸是尿道结石主要成因之一 .统计结果表明 ,90 %以上结石均含草酸钙 .回肠病、口角性肠胃炎及脂肪吸收不良均可引起尿液中草酸的增加 .草酸盐的测定在临床上具有重要意义 .微量草酸测定的传统方法是变色酸比色法或偶氮化合物比色法[1 ] .测定草酸盐的方法还有原子吸收光谱法[2 ] 、高效液相色谱法[3] 、离子色谱法[4] 、光度法[5] 和草酸氧化酶法[6] 等 .这些方法或操作复杂、耗时 ,或灵敏度低 ,使其应用受到限制 .本文提出一种测定草酸盐的新方法 ,其原理为草酸 +Ｏ2草酸氧化酶 ＣＯ2 +Ｈ2 Ｏ2 ,Ｌｕｍｉｎｏｌ+Ｈ2 Ｏ2 ｈｖ　　将含有草…     

钌(Ⅱ)-联吡啶-丙酮酸-Ce(Ⅳ)化学发光体系测定人血清中丙酮酸的研究

丙酮酸是人体中不可缺少的有机酸,它的含量直接或间接地反映人的身体状况．通常的测定方法有氧化酶化学发光洁「“,氧化酶一过氧化酶双层改良电极的化学传感器法’‘’以及高效液相色谱法［’］等．这些方法的缺点是灵敏度低,操作繁杂．AndrewW．Knight［‘］报道的电致化学发光法虽然具有较低的检测限,但由于其发光行为在电极表面进行,发光面积小使其检测限和线性范围受到限制,另外,由于电极的吸附作用,使得电致化学发光洁的干扰因素较多．钉（！）一联毗院是一种常用的电致化学发光试剂,也是一种较好的化学发光试剂．在碱性条…     

草甘膦的邻硝基苯磺酰氯柱前衍生高效液相色谱分析

以邻硝基苯磺酰氯(NBSC)为衍生化试剂,建立了柱前衍生草甘膦的反相高效液相色谱紫外检测法,并对衍生化条件进行了优化.最佳衍生化条件为:衍生温度25℃,反应时间10 min,硼砂缓冲溶液浓度0.25 mol/L(pH 9.0),草甘膦与NBSC的摩尔比为1:5.HPLC分析条件为:采用Lichrospher C18柱,...     

高效液相色谱-荧光检测法分析麦类中麦角克列斯汀碱

提出了一种采用高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)测定麦类样品中麦角克列斯汀碱的方法。麦类样品经V(乙腈)∶V(0.1 mol/L乙酸铵缓冲溶液)=1∶4提取,以C18小柱净化,C18色谱柱(4.6×250 mm,5μm)分离,V(水)∶V(乙腈)=3∶2作流动相,流速1.0 mL/min,以HPLC-FLD定量测定。标准工作溶液浓度在1.0~50.0μg/L范围内,与峰面积成良好的线性关系,线性相关系数0.9999,样品在10.0、50.0、250.0μg/kg添加水平的回收率为76%~85%,相对标准偏差(RSD)为6.6%~8.8%(n=8),方法检测限为5.0μg/kg(S/N10)。