膜荚黄芪苷的结构

前文报道从中药膜荚黄芪(Astragalus membranaceus Bunge)根部分离得到三个皂苷ASI、AS Ⅱ和 AS Ⅲ.AS Ⅰ和 AS Ⅱ分别称为膜荚黄芪苷(astramembrannin)Ⅰ(1)和Ⅱ(2),AS Ⅲ经鉴定为胡罗卜苷(dancosterin)(3).本文报道1和2的结构测定.1为主要成份,具有降压、抗炎、镇静、镇痛和调节代谢的作用.1和2经 Smith 降解均得苷元4~(**),用酸水解经鉴定1含有木糖和葡萄糖,2仅含木糖.     

膜荚黄芪与蒙古黄芪化学成分的高效液相色谱-质谱研究

采用高效液相色谱-质谱联用技术对膜荚黄芪及蒙古黄芪药材的甲醇提取物进行了对比分析。选用Inertsil ODS C18不锈钢柱，以乙腈-水梯度洗脱，流速1．0mL／min，柱温25℃，二级管阵列（PDA）和电喷雾电离质谱（ESI-MS）同时在线检测。通过与标准品对照、紫外光谱及多级质谱分析并与文献对照鉴定了14个成分，分别是：毛蕊异黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1）、芒柄花苷（2）、9，10．二甲氧基紫檀烷．3-O-β-D．吡喃葡萄糖苷（3）、2’-羟基-3’，4’-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（4）、毛蕊异黄酮（5）、黄芪甲苷（6）、黄芪皂苷Ⅱ（7）、异黄芪皂苷Ⅱ（8）、芒柄花素（9）、黄芪皂苷Ⅰ（10）、异黄芪皂苷Ⅰ（11）、蔗糖（12）、毛蕊异黄酮（7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷-6″-O-丙二酸酯（13）、乙酰黄芪皂苷Ⅰ（14）。经对比发现，膜荚黄芪和蒙古黄芪的主要化学成分相似但也存在一些差异。对黄芪主要成分的电喷雾质谱裂解规律进行了归纳总结。     

黄芪药材提取纯化过程中黄芪皂苷Ⅳ含量变化及相关成分分析

该文建立了准确测定黄芪药材中游离黄芪皂苷Ⅳ含量的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法,并研究了2015年版《中国药典》黄芪项下黄芪皂苷Ⅳ(黄芪甲苷)含量测定前处理操作对黄芪皂苷Ⅳ含量的影响。分别比较索氏提取后、正丁醇萃取后和氨试液除杂后黄芪皂苷Ⅳ的含量变化,并利用具有超高分辨率的傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR-MS)分析其成分的差异性。结果表明,在优化条件下,黄芪药材中黄芪皂苷Ⅳ在0.387 0~24.75 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.999 8,检出限(LOD)为1.0 mg/kg,定量下限(LOQ)为3.0 mg/kg,加标回收率为94.5%~105%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.4%。研究发现甲醇直接提取的黄芪皂苷Ⅰ相对含量最高,正丁醇萃取后的氨试液除杂过程会导致黄芪皂苷Ⅰ及其他黄芪皂苷Ⅳ同系物水解,黄芪皂苷Ⅰ的相对含量显著降低,而黄芪皂苷Ⅳ的含量显著升高;并发现黄芪药材中存在目前尚未报道的黄芪皂苷Ⅱ异构体,将其命名为新黄芪皂苷Ⅱ。     

土贝母化学成分的研究 Ⅳ.土贝母苷乙、丙、丁的结构

前已报道葫芦科(Cucurbitaceae)植物假贝母(Bolbostemma paniculatum [Maxim]Franquet)鳞茎土贝母中四个三萜皂苷土贝母苷甲、乙、丙、丁的提取与分离以及土贝母苷甲的结构研究.本文继续报道其余三个皂苷的结构研究. 土贝母苷乙(1),白色粉末,C_(63)H_(98)O_(30),[α]_D—6.0(c0.32,吡啶),M_r1334(SIMS: m/(?)1335[M+H]~+).苷元为远志酸(2),所含的糖为葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖和木糖,摩尔比为1:1:2:1.1的~(13)C NMR谱中显示五个糖端基碳信号(δ106.4,104.8,103.2,100.8和94.3     

薯蓣皂苷元抗肿瘤衍生物的合成及其生物活性的研究

以薯蓣皂苷元为先导物,设计并合成了9个新的薯蓣皂苷元含氮衍生物,其结构经过~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HRMS鉴定.所有衍生物采用噻唑蓝(MTT)法进行抗肿瘤活性(A549,A431,H1975,HCT-116,Aspc-1,Ramos)的测定以及细胞毒性(HBE,LO-2)的研究.研究结果表明,大部分薯蓣皂苷元衍生物具有显著的抗肿瘤活性和低细胞毒性.     

黄花棘豆化学成分的研究（Ⅲ）

从黄花棘豆总皂苷的酸水解产物中分离出两种三萜皂苷元Ⅰ和Ⅱ,总皂苷经反复柱层析又得一微量三萜皂苷Ⅲ.本文报道它们的结构鉴定以及Ⅰ和Ⅱ的有关化学转变,用~(13)C NMR技术指定了Ⅰ和Ⅱ的~(13)C NMR信号.     

近红外光谱法同时测定黄芪精口服液中黄芪多糖和黄芪甲苷的含量

应用傅立叶变换近红外光谱仪透射光谱技术对黄芪精口服液中黄芪多糖(APS)和黄芪甲苷(AGS)的含量进行检测分析,采用偏最小二乘回归法(PLS)建立了黄芪精口服液中APS和AGS含量近红外数学校正模型.通过内部交叉验证,确定了模型的最佳变量数,得到了建立模型的最佳参数,并通过预测集对模型进行了外部验证.黄芪多糖的相关系数...     

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元的晶体和分子结构

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元,C~34H~54O~7,属单斜晶系,空间群P2~1晶胞参数为a=10.902(4),b=17.048(6),c=8.938(3)A,β=107.99(3),V=1580(1)A^3,Z=2,D0=1.21g.cm^-3,D~m=1.18g.cm^-3.结构由直接法解出,对2253个可观察衍射计算,R=0.061,Rw=0.068.结构测定表明,20-C和24-C的构型为R和S,C(16)的羟基上氢原子H(05)与C(25)的羟基上氧原子O(7)形成分子内氢键O(5)-H(05)...(7),同时H(07)与另一个分子的羰基上氧O(2)形成分子间氢键O(7)-H(07)...O(2),通过分子间氢键,晶体中分子形成链状结构.     

铁羰基化合物的研究(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2COOR的合成

在我们实验室里采用环戊二烯基羰基铁的钠盐[(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2]Na和氯代乙酸酯ClCH_2COOR(R=C_2H_5,C_3H_7,C_4H_9,C_5H_(11))直接反应合成了铁羰基化合物(η~5-C_5H_5)Fe(CO)_2CH_2COOR(Ⅰ).并通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR以及MS的分析,确定了(Ⅰ)的结构.η~5-环戊二烯基(2-烷氧基-2-氧代乙基)二羰基合铁(Ⅰ)的合成路线如下:     

土贝母化学成分的研究 Ⅲ.土贝母苷甲的结构

从葫芦科植物假贝母(Bolbostemma paniculatum[Maxim] Franquet)的鳞茎中分得五个苷类化合物:土贝母苷甲(1)、乙、丙、丁和戊.通过对1及其各选择性水解产物的 NMR 分析确定了它的结构,为一新的三萜皂苷.     

毛冬青化学成分的研究II: 毛冬青皂苷甲的化学结构

从毛冬青的根皮中分得一种新的三萜皂苷,命名为毛冬青皂苷甲,经^1H NMR、^1^3C NMR、MS、IR、UV和化学转化产物的研究,推定它为3β,19α-二羟基-乌索-12-烯-24,28-二羧酸-28-β-D-葡萄吡喃糖基酯.     

鬼臼葡聚糖的化学结构

从植物鬼臼根的沸水提取液中分离出一个水溶性多糖EPS。它是由单一葡萄糖残基构成的葡萄糖, 分子量约为1.6×10^4。经酸全水解, 甲基化反应, 高碘酸氧化, Smith降解, KI-I~2反应, IR, ^1H NMR和^1^3C NMR分析, 证明其化学结构为1,4-葡萄糖残基为主链, 并在6-O位有侧链的葡聚糖。     

NN型双齿半夹心Ru(Ⅱ)化合物:无受体脱氢环化合成喹啉和吡咯衍生物的催化剂

四个含NN型双齿配体的半夹心(η^6-p-cymene)Ru(II)化合物被成功制备.这四个化合物分别为(η^6-p-cymene)-Ru(C5H4N-C5H3N-OH)(1),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H4N)(2),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OH)(3)和(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OCH3)(4).这些化合物通过核磁氢谱、碳谱和元素分析等手段表征,化合物2的结构被X射线单晶衍射证实.将这些化合物应用于催化氨醇与酮的环化反应,其中3的催化效率最高.在0.5mol%化合物3的存在下,制备了一系列喹啉和吡啶衍生物.     

[(μ-CF~3CO~2)~2Ln(μ-CF~3CHO~2)AlR~2.2THF]~2的合成和表征及其对某些极性单体的催化活性

通过(CF~3CO~2)~3Ln(Ln=Nd、Y和Eu)和R^1AlR~2(R^1=H, R=i-C~4H~9;R^1=R=C~2H~5), 反应首次合成和培养出Nd-Al、Y-Al和Eu-Al三种新的双金属稀土配合物和晶体, 并用X射线衍射法测定出它们的晶体结构, 然后再用二维波谱技术, 进一步证实和完善了晶体结构中的价态和非共面现象。由此确定这三种稀土配合物分子式的通式为: [(μ-CF~3CO~2)~2Ln(μ-CF~3CHO~2)AlR~2.2THF]~2。根据实验结果还提出了通过烷基化、β-消除(或氢化)、氢转移、键合及缔合等五个步骤生成这些配合物的反应机理。这些配合物单独可使MMA和ECH催化聚合, 前者可获得主要以间同结构聚合物, 后者聚合催化活性较高, 在极少量的ECH存在下,还可使THF开环聚合, 并通过PTHF端基分析, 提出了羊离子聚合反应机理。     

青蒿素生物合成的研究II. 前体[15-^2H]-和[15-^3H]-青蒿酸的 化学合成

青蒿酸甲酯(5)用NBS溴化产生的溴化物,经NaBD~3CN或NaBD~4氘解,生成[15-^2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由MS,^1H,^2H和^1^3C的NMR确定。(6)经水解生成[15-^2H]-青蒿酸(4),用同样方法以NaB^3H~4为氘化试剂与溴化物反应,合成了[15-^3H]-青蒿酸(1)。     

Synthesis and Costal Structure of 2-（N-Cyclohexyl）-imino- 1,4-sucdni Add Dihydrate

The title compound 4 was synthesized in good yield via the Michael addition of 5-methoxy-2-(5H)furanone 1 with cyclo-haxoamine 2 and subsequent oxidation of the Michael adduct 3 by H2O2 aqueous solution under mild conditions. The chemical structure and stereochemistry of the novel amino acid 4 were readily confirmed by spectrosc opicdata, such as IR, ^1H NMR, ^13C NMR,MS and X-ray crystal analysis.     

取代杂氮硅三环的核磁共振及分子动力学研究

对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用^1H,^1^3C,^2^9Si NMR进行研究, 其一维^1H NMR谱根据二维同核和异核相关谱进行了归属。从测得的偶合常数及化学位移分析, 得出羧基及其铵盐的取代造成相邻另外两环上的-CH2-CH2-O-链上二面角发生扭拐,成为拐折旁式构象。分子动力学方法的模拟计算证明了这种构象变化。另外根据溶液中^2^9Si及^1H的化学位移实验结果, 讨论了该类化合物环上取代对分子内配键(N-Si)的影响。     

鸦胆子化学成份的研究 II.鸦胆子苦素E-葡萄糖苷

A new quassinoid glucoside, yadanzigan (1a), has been isolated from Brucea javanica (L) Merr. 1a has formula C26H38O14(M+574), m.p. 243-245C, (α)D^2^3 60.0 (c. 1.70, H2O). The structure has been established as brucein E-2-β-D-glucopyranoside by enzymatic hydrolysis of 1a and elemental analyses, ^1H NMR, ^1^3C NMR and mass spectral analyses of 1a and its aglycone 2a.     

中药白头翁的皂素III.配基结构的研究

The structure of anemosapogenin 1 has been proved to be 3β, 23-dihydroxylup-20 (29)-en-28-oic acid on the basis of spectroscopic (IR, ^1H NMR, C-13 NMR, MS) evidences and chemical transformations, namely, the formation of acetonide 3 from 6, the acid catalysed rearrangement of 1 and 2 into 18 (α)-oleanan-28, 19β-olide derivatives 4 and 5 respectively and finally, the conversion of 7 through LiAiH4 reduction into the known compound, lup-20(29)-ene- 3β, 23, 28-triol. The third sugar component of the saponin is shown to be arabinose.     

Structural analysis of complex saponins of Balanites aegyptiaca by 800 MHz 1H NMR spectroscopy

The main saponin (1) present in the mesocarp of Balanites aegyptiaca fruit is a mixture of 22R and 22S epimers of 26-(O-beta-D-glucopyranosyl)-3-beta-[4-O-(beta-D-glucopyranosyl)-2-O-(alpha-L-rhamnopyranosyl)-beta-D-glucopyranosyloxy]-22,26-dihydroxyfurost-5-ene. This structure differs from a previously reported saponin isolated from this source by the site of attachment of the rhamnosyl residue, and presumably represents a structural revision of the latter. The main saponin (2) present in the kernel is a xylopyranosyl derivative of 1. The use of high-field NMR enabled the practically complete assignment of 1H and 13C chemical shifts of these complex saponins, existing as a mixture of C-22 epimers. Moreover, the work represents a new approach to structural elucidation of saponins: direct preparative-scale HPLC-RID of crude extracts followed by high-field NMR investigations supported by ESI-MSn.