3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元的晶体和分子结构

3,6-双-O-乙酰膜荚黄芪苷元,C~34H~54O~7,属单斜晶系,空间群P2~1晶胞参数为a=10.902(4),b=17.048(6),c=8.938(3)A,β=107.99(3),V=1580(1)A^3,Z=2,D0=1.21g.cm^-3,D~m=1.18g.cm^-3.结构由直接法解出,对2253个可观察衍射计算,R=0.061,Rw=0.068.结构测定表明,20-C和24-C的构型为R和S,C(16)的羟基上氢原子H(05)与C(25)的羟基上氧原子O(7)形成分子内氢键O(5)-H(05)...(7),同时H(07)与另一个分子的羰基上氧O(2)形成分子间氢键O(7)-H(07)...O(2),通过分子间氢键,晶体中分子形成链状结构.     

膜荚黄芪苷元的结构

从膜荚黄芪的根中分得膜荚黄芪皂苷甲,皂苷乙和皂苷丙.膜荚黄芪皂苷甲是主要成分.药理试验有降压和抗炎作用、皂苷甲经Smith氧化降解得到膜荚黄芪苷元1.用IR,~1HNMR,~(13)C NMR,MS和化学降解证明其结构为1.根据镧系位移试剂的~1H NMR,1的C_(20)和C_(24)的构型分别确定为S和R.     

膜荚黄芪苷的结构

前文报道从中药膜荚黄芪(Astragalus membranaceus Bunge)根部分离得到三个皂苷ASI、AS Ⅱ和 AS Ⅲ.AS Ⅰ和 AS Ⅱ分别称为膜荚黄芪苷(astramembrannin)Ⅰ(1)和Ⅱ(2),AS Ⅲ经鉴定为胡罗卜苷(dancosterin)(3).本文报道1和2的结构测定.1为主要成份,具有降压、抗炎、镇静、镇痛和调节代谢的作用.1和2经 Smith 降解均得苷元4~(**),用酸水解经鉴定1含有木糖和葡萄糖,2仅含木糖.