NN型双齿半夹心Ru(Ⅱ)化合物:无受体脱氢环化合成喹啉和吡咯衍生物的催化剂

四个含NN型双齿配体的半夹心(η^6-p-cymene)Ru(II)化合物被成功制备.这四个化合物分别为(η^6-p-cymene)-Ru(C5H4N-C5H3N-OH)(1),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H4N)(2),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OH)(3)和(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OCH3)(4).这些化合物通过核磁氢谱、碳谱和元素分析等手段表征,化合物2的结构被X射线单晶衍射证实.将这些化合物应用于催化氨醇与酮的环化反应,其中3的催化效率最高.在0.5mol%化合物3的存在下,制备了一系列喹啉和吡啶衍生物.     

基于古诺博弈策略的报童问题的模型及分析

通过建立和分析基于古诺博弈策略的报童问题的数学模型,寻求两个销售商有重叠销售区域时的竞争价格策略优化方法.模型的主要特点是:基于蜂窝理论刻画每个销售商的营销区域呈正六边形,分析了相邻销售商有重叠销售区域时,如何确定最优竞争价格策略,保证其利润最大;其次,该模型把需求量看成价格的函数,将消费者与销售商的距离看成是影响实际消费行为的重要因素纳入到消费者密度函数.     

异双桥联茂金属催化剂催化丙烯聚合制备高分子量无规聚丙烯

采用2种分别具有Cs对称性和C1对称性的异双桥联茂金属催化剂(Me_2C)(Me_2Si)Cp_2TiCl_2、[(CH_2)_5C](Me_2Si)Cp_2TiCl_2,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下用于丙烯聚合.通过对聚合温度、助催化剂用量和聚合时间的研究,详细考察了这些因素对聚合活性和聚合物结构的影响.由核磁共振碳谱(13CNMR)、示差扫描量热分析(DSC)和凝胶渗透色谱法(GPC)表征了所得聚合物的结构和分子量及分子量分布.这2种催化剂催化丙烯常压聚合活性最高可达10~6g PP/mol·h,重均分子量可达7×10~5,分子量分布在2.0左右,所得聚丙烯为高分子量的无规聚丙烯.这两种异双桥联茂金属催化体系在低温下表现出良好的聚合活性;但聚合温度升高,聚合活性和聚丙烯的分子量呈现明显的下降趋势.随铝钛比的增加,聚合活性和聚合物分子量均呈现先上升后降低的趋势.聚合时间增加活性下降,聚合物分子量有所增加.研究表明,这2种催化剂具有的大二面角(71.0°,70.3°)结构对催化性能和聚合物的结构有较大影响.     

苯并咪唑羧基配体的两个新型配位聚合物的合成、结构与磁性研究

近年来,在配位化学领域,功能配位聚合物的设计与合成受到了越来越多的关注．配位聚合物以其精彩的结构和独特的性能有望成为重要的化学材料而具有潜在应用前景．含有杂环类的羧酸类配体已被广泛用于配位聚合物的合成,这类配体同时含有N原子和O原子作为配位原子,以其作为桥联配体与金属离子配位可以产生多种配位模式,从而形成结构丰富的金属配合物并展示多样的潜在性能．本文报道含有苯并咪唑羧基配体与甲酸混合配体与Mn（Ⅱ）和Co（Ⅱ）的两个新型配位聚合物的合成、结构与磁性．这两个配合物（1和2）通过溶剂热方法合成,它们是同构的具有3,6-连接拓扑的新型配合物,其Schlafli符号为{42;6}2{47;66;82}．磁性研究表明,化合物1具有自旋倾斜的反铁磁性行为,而化合物2仅具有简单的反铁磁性．