降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制

使用Grubbs催化剂催化降冰片烯单体进行开环易位聚合反应, 研究了催化剂搅拌溶解时间、聚合反应的溶剂极性和三苯基膦的加入等反应条件对降冰片烯单体ROMP反应分子量及分子量分布的影响, 从而得到降冰片烯ROMP反应的最佳条件.     

由莰烯一步合成ω-丙酰基莰烯

ω 丙酰基莰烯学名1 (3,3 dimethylbicylo [2 2 1]hept 2 yl) 2 butanone是一种新型香料,由莰烯经过多步反应合成得到[1]。本文在文献[2]的基础上,用氯化锌作催化剂、乙醚与乙酸乙酯的混合液为溶剂,添加少量三乙胺,使丙酸酐与莰烯(1)发生反应,一步合成了ω 丙酰基莰烯(2),按纯莰烯计算,GC得率达38%,同时副产丙酸异冰片酯(3)。两者在纯化后进行了IR、1HNMR、13CNMR与MS表征。1　实验部分1 1　仪器与试剂　岛津GC 9A气相色谱仪,OV 101玻璃毛细管柱,30m×0 25mm,气化室250℃,柱温80℃,维持2分钟,升温速率5℃/min,终温200℃,维持10…     

双环[2，2，1]庚-5-烯-2-甲酰基芳香醛腙的合成和生物活性

合成了七个未见文献报道的双环[2，2，1]庚-5-烯-2-甲酰基芳香醛腙席夫碱 类化合物。用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析对新化合物进行了表征，考察了 它们的生物活性。结果表明某些化合物具有除草作用、抗菌作用和植物生长调节作 用。     

气相-质谱联用分析冠心苏合丸中的挥发性组分

 采用气相 质谱联用对冠心苏合丸及药材中的挥发性成分进行了分析。采用选择离子监测法 ,以水杨酸甲酯为内标 ,对冠心苏合丸中的两个指标成分冰片和苯甲酸苄酯进行了定量测定。冰片和苯甲酸苄酯的平均加标回收率分别为 91 7%和 89 7% ,RSD分别为 5 6 %和 2 3%。     

非经典碳正离子简介

非经典碳正离子作为一种特殊的反应中间体,具有重要的理论和实际研究的意义。本文以碳正离子理论的发展为主线,以历史上非经典碳正离子(特别是降冰片基正离子)之争为中心,简要综述了Winstein、Brown和Olah三人的观点,并结合最新进展进行评述。此外,还对除降冰片基正离子之外的非经典碳正离子进行了适当的讨论。     

Synthesis,Structure and Norbornene Polymerization Catalyzed by o-Benzene Diimine Di-nuclear Palladium(Ⅱ) Complex

The title complex, C20H17N4Pd2Cl3·0.5CH3OH, crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 9.927(6), b = 11.079(6), c = 11.233(6) ?, α = 73.970(12), β = 85.738(16), γ = 83.300(12)o, V = 1178.1(11)?3, Mr = 648.55, Z = 2, Dc = 1.520 g/cm3, μ = 1.884 mm-1, F(000) = 634, the final R = 0.0460 and wR = 0.1280. This title compound was investigated for the catalytic behavior towards norbornene(NB) vinyl addition polymerization. And the complex exhibits good catalytic activity to catalyze norbornene polymerization using MAO as a cocatalyst.     

外型和内型C-2位单取代降冰片烯衍生物的核磁共振波谱研究

C-2位单取代降冰片烯衍生物中降冰片烯环存在各向异性,且多数为外型和内型异构体的混合物,导致其结构解析困难.针对这一问题,本文在制备了单一构型的C-2位羧基和羟甲基取代的降冰片烯衍生物的基础上,利用¹H NMR、DEPT135、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HMQC、¹H-¹H NOESY谱和相应的耦合裂分信息,对外型-5-降冰片烯-2-羧酸、内型-5-降冰片烯-2-羧酸、外型-5-降冰片烯-2-甲醇和内型-5-降冰片烯-2-甲醇的¹H和¹³C NMR信号进行归属,并探讨了降冰片烯衍生物的取代基种类及空间构型对¹H NMR化学位移的影响.     

6000km横贯南极洲雪层剖面与表面特征的初步研究

“1990年国际横穿南极考察队”中国队员在横跨西、东南极洲5986 km的考察路线上,挖1.0—2.0m的雪坑106个。通过对雪坑的雪层剖面的观测研究,认识到大尺度南极冰盖浅表层的基本物理特征,沿途还进行了冰盖表面雪丘形态的观察和长轴方位的测量。观测资料分析表明,西南极冰盖表面融水渗浸冻结作用较明显,年降雪量较大,其气候较东南极洲湿暖和湿润,深受南大洋气候影响。东南极冰盖雪层内大量发育的辐射壳说明,即使在较低的温度条件下由于阳光照射时间相对较长(夏季长时间的永昼现象),冰面在夏季仍有“融化”现象发生。南极内陆地区雪丘方位变化较小,其优势方位反映南极内陆存在南北向的盛行风向。东南极冰盖浅表层内的深霜层极为发育,有其独特的气候学及冰川学意义,但其形成机制需专文探讨。     

冰片基氯化镁与苯甲醛、对一硝基苯甲醛的还原反应

本文研究了冰片基氯化镁与苯甲醛、对-硝基苯甲醛的还原反应。冰片基氯化镁与苯甲醛的反应得到苯甲醇和相应的氧化产物冰片烯以及还原缩合产物安息香;而与对-硝基苯甲醛的反应,则得到4,4`-二硝基安息香和冰片烯。     

基于聚乙烯的无规和嵌段接枝共聚物的制备

采用乙烯配位聚合和巯基-烯点击化学相结合的方法制备了羟基封端的线性聚乙烯,末端羟基含量接近100%;利用酰氯与羟基的高效反应,将羟基封端的聚乙烯转化为降冰片烯封端的聚乙烯大单体(PE-NB).使用Grubbs II代催化剂,将大分子单体与降冰片烯(NB)单体进行开环易位共聚,通过调整单体的投料比和加料方式制备了分子量和组成可控的聚降冰片烯-g-聚乙烯(PNB-g-PE)接枝共聚物.其中,无规共聚时,大单体的转化率接近100%,所得无规接枝共聚物的重均分子量为1.79×10~4~3.14×10~4,分子量分布指数为2.09~2.60,聚乙烯链段的质量分数为4.6%~16.8%;而嵌段共聚时,由于空间位阻原因,大单体的转化率约为80%.热分析研究发现,由于空间位阻,接枝共聚物的结晶度较聚乙烯前驱体略有下降,且接枝度越大,结晶能力下降得越多.