诺卜醇衍生物的合成及其13C化学位移分析

诺卜基醚;诺卜基酯;诺卜醇衍生物的合成及其13C化学位移分析     

由莰烯一步合成ω-丙酰基莰烯

ω 丙酰基莰烯学名1 (3,3 dimethylbicylo [2 2 1]hept 2 yl) 2 butanone是一种新型香料,由莰烯经过多步反应合成得到[1]。本文在文献[2]的基础上,用氯化锌作催化剂、乙醚与乙酸乙酯的混合液为溶剂,添加少量三乙胺,使丙酸酐与莰烯(1)发生反应,一步合成了ω 丙酰基莰烯(2),按纯莰烯计算,GC得率达38%,同时副产丙酸异冰片酯(3)。两者在纯化后进行了IR、1HNMR、13CNMR与MS表征。1　实验部分1 1　仪器与试剂　岛津GC 9A气相色谱仪,OV 101玻璃毛细管柱,30m×0 25mm,气化室250℃,柱温80℃,维持2分钟,升温速率5℃/min,终温200℃,维持10…     

氢化诺卜醇及其烷基醚的合成与表征

由β-蒎烯与多聚甲醛反应制得诺卜醇,然后用Ni(R)催化氢化制得氢化诺卜醇(ROH),再将氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应制得氢化诺卜基氯(RCl),由RCl分别与6种醇钠反应合成了6种氢化诺卜基烷基醚,各产物的得率均在92%以上,GC纯度95%以上。各产物都用IR,1H NMR,13C NMR与MS进行了结构表征。     

内型2—（3,3—二甲基—2—降冰片基）丁醛及其衍生物的合成

以内型３，３－二甲基－２－降冰片基乙醛（１）与叔丁胺反应制得醛亚胺（２），依次和溴化乙基镁，碘乙烷反应制得内型２－（３，３－二甲基－２－降冰片基）丁醛的亚胺（４），再经水解得内型２－（３，３－二甲基－２－降冰片基）丁醛（５）。后者经与乙二醇缩醛化及氧化分别制得该醛的缩醛（６）及羧酸（７）。这些化合物均为新化合物，经纯化后进行了结构分析，并对其质谱进行了讨论。     

氢化诺卜酸及其酰胺的合成

氢化诺卜醇(1)在醋酸溶液中被CrO3氧化制得氢化诺卜酸(2),由氢化诺卜酸与亚硫酰氯反应生成氢化诺卜酰氯(3),氢化诺卜酰氯分别与浓氨水、33%二甲胺水溶液、二乙胺和二异丙胺在冰水浴中反应制得相应的4种酰胺,各产物的得率均在70%以上,GC纯度95%以上。各产物均用IR,1H NMR,13C NMR与MS进行了结构表征。     

内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成 与抑菌活性

以内型异莰烷基甲醛与盐酸羟胺反应合成了内型异莰烷基甲醛肟,继而与卤代烃反应又得到5种内型异莰烷基甲醛肟烷基醚衍生物。所有6种化合物的结构通过GC-MS、~1HNMR、~(13)CNMR和IR分析方法进行表征。采用菌丝生长速率法,测试了6种化合物对12种植物病原真菌的抑菌活性。结果表明:所有的内型异莰烷基甲醛肟对12种植物病原真菌的生长有很好的抑制作用,所有内型异莰烷基甲醛肟烷基醚类化合物对6种植物病原真菌的生长也具有一定的抑制作用。