A Novel Mononuclear Copper（Ⅱ） Complex：Crystal Structure and DNA Cleavage Ability

The reaction of N-tosylatirdine with 1,2-diaminopropane in dry benzene solution yields an intermediate H2L, N,N,N',N'-tetrakis(2-(p-tolylsulfonyl)aminoethyl) propane-1,2-diamine. The mononuclear copper(Ⅱ) complex, [CuLH2O]·H2O, was synthesized by the reaction between the intermediate and copper(Ⅱ) in absolute methanol. The complex has been characterized by IR, UV-vis and X-ray diffraction technology, and its crystal crystallizes in the orthorhombic system, space group Pbca with a = 15.589(1), b = 21.897(2), c = 27.645(2) , V = 9436.4(1) 3, Dc = 1.352 g/cm3, Z = 8, Mr = 960.68, F(000) = 4040, μ(MoKa) = 0.698 mm-1, S = 0.98, R = 0.0537 and wR = 0.1180 for 5804 observed reflections (I > 2σ(I)). In the crystal structure, a one-dimensional chain is formed by abundant hydrogen bond interactions. The interaction of the complex with DNA was monitored using agarose gel electrophoresis. The result shows that the complex can transform the supercoiled to nicked and liner forms, and has a concentration-dependent cleavage activity.     

A Tetranuclear Complex Assembled from N,N＇-Bis（4-（3＇-formyl-5＇-methylsalicyclidene）-iminoethyl）-4-methyl-2,6-bimethyliminophenol

The reaction of 2,6-diformyl-4-methylphenol, ethylenediamine and Cu（Ⅱ） in the proportion of 3：2：2 yields a new tetranuclear copper（Ⅱ） complex, [Cu2L]2（ClO4）2.2H2O（H3L= N,N＇-bis（4-（3＇-formyl-5＇-methylsalicyclidene）iminoethyl）-4-methyl-2,6-bimethyliminophenol）. The complex has been characterized by ES-MS, IR and X-ray diffraction analysis, and its crystal crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 10.8673（11）, b = 12.0829（12）, c = 14.4834（15） А, α= 111.946（2）, β= 105.828（2）, γ = 99.583（2）°,V= 1618.5（3） А^3, Dc = 1.605 g/cm^3, Z = 2, Mr = 1564.26, F（000） = 800.0,μ（MoKa） = 1.460/mm, S = 1.063, R = 0.0612 and wR = 0.1163 for 6245 observed reflections （I 〉 2σ（I））. The complex is a dimer of dinuclear copper（Ⅱ） acylic enantiomorph subunit [Cu2L]ClO4.H_2O, held together by π…π weak coordination and hydrogen bonding interactions. In addition, the π…π interactions related to phenyl moieties as well as CH=N…π interactions were also found to stabilize the supramolecular architectures in the solid state.     

β-氢醌-卟啉的合成及其生物活性研究

利用卟啉在癌细胞上的富集作用作为定位剂和光敏剂,进行光动力治疗,已成为治疗癌症的一种重要方法[1];同样利用光动力疗法杀死细菌,进行外科手术的消毒和大面积烧伤的杀菌,也有广阔的应用前景[2,3].为了寻找合适的光敏剂,已对其设计、合成作了大量的工作,但离理想的光敏剂还有一段距离.     

氢醌卟啉的合成及其对醌的分子识别

利用氢醌与2-硝基卟啉直接反应，合成了2-(2’，5’—二羟基苯基)—5，10，15，20-四苯基卟啉，并利用紫外光谱、荧光光谱、电化学方法考察了它们对酯的分子识别，结果显示2—(2’，5’—二羟基苯基)-5，10，15，20-四苯基卟啉对醌具有较好的识别能力。     

新型β-二酚卟啉光敏剂合成及其与DNA作用

以β-硝基卟啉为原料,分别与2,3-萘二酚或邻苯二酚直接反应,制备了6个新型β-二酚取代卟啉光敏药物,通过UV,~1H NMR,IR,MS,元素分析等手段对化合物进行了结构表征并初步探讨了反应机理.DNA凝胶电泳实验表明,该类光敏剂对pBR322质粒DNA具有很好的光敏切割作用,作为光敏剂或其前体具有很好的应用前景.     

姜黄素桥连卟啉光敏剂的合成及表征

为了开发新的高效光动力治疗光敏剂, 以2-(2-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ)配合物为原料, 利用1,6-二溴己烷桥连具有抗癌活性的小分子姜黄素, 设计合成4个新型的天然产物桥连卟啉化合物. 通过UV, ¹H NMR, IR, MS及元素分析等手段对该新型光敏药剂进行了结构表征; 在此基础上, 采用凝胶电泳法考察了化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力. 作为潜在光敏剂与DNA相互作用的初步研究表明, 其与DNA结合能力较强, 具有明显的光敏切割效果.     

新型β,β-桥连双卟啉的合成及其光敏活性研究

以1,6-二溴己烷为桥连试剂, 2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ)配合物为原料, 合成了4个新型β,β-桥连双卟啉. 以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为猝灭剂, 测试了双卟啉及其Ni(Ⅱ), Zn(Ⅱ)配合物在光照条件下产生单线态氧的能力, 并研究了4个双卟啉化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力(用凝胶电泳)和对金黄色葡萄球菌(ATCC 25923)的光敏抑菌活性. 结果表明, 新型双卟啉光敏剂具有较好光敏活性, 产生的活性氧能有效杀灭金黄色葡萄球菌.     

β-氢醌-四(对羟基苯基)卟啉的合成及其抗肿瘤活性

合成并初步研究了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)(Zn(II)P)、2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉铜(II)(Cu(II)P)的抗肿瘤活性。结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)的合成总产率60%,该光敏剂对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞(K562)具有很好的光敏毒性,Zn(II)P的浓度为320mmol/L时,就能抑制90%以上的白血病肿瘤细胞的生长。     

聚2-对丙烯酰氧苯基-5,10,15,20-四苯基卟啉镍的合成

2－对羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ)和2－邻羟基苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅰ′）分别与丙烯酰氯反应，生成了2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ）和2－邻丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅱ′），在引发剂作用下，前者聚合生成了聚2－对丙烯酰氧苯基－5，10，15，20－四苯基卟啉镍（Ⅲ）。通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、核磁共振谱和质谱对单体和聚合物的结构进行了表征。     

从2-硝基卟啉和氢醌直接合成β-氢醌卟啉及其氢醌卟啉的分子识别研究

首次利用对苯二酚与 2 硝基卟啉 ( 1)及其金属配合物直接反应 ,合成了 2 氢醌取代卟啉及其相应金属配合物 :2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉 ( 5 ) ( 81%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉镍 (II) ( 6) ( 61%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉铜 (II) ( 7) ( 71%) ,2 ( 2 ,5 二羟基苯基 ) 5 ,10 ,15 ,2 0 四苯基卟啉锌 (II) ( 8) ( 4 1%) ,并利用UV vis、荧光光谱、电化学等方法 ,研究了 2 硝基卟啉 1和 2 氢醌卟啉 5对多种苯醌类衍生物的分子识别 .实验表明5对醌具有较好的识别能力 .