从氨性柠檬酸溶液中电沉积Ni-Mo的机理研究

含钼大于约27％（质量分数）Ni－Mo合金，具有较高的耐蚀性，特别是在盐酸和硫酸溶液中，其耐蚀性优于SUS304不锈钢［1］．因此，人们对该种合金的电沉积进行了广泛的研究［1－4］．对合金共沉积机理也作了一定的研究．一般认为，钼不能单独进行电沉积，但它可以同铁族元素共沉积［5］．对钼与铁族元素的共沉积机理，人们已提出了几种假设．一般认为［3］，钼可能是多步还原，即六价钼首先被电化学还原成低价钼化合物，而后由吸附在诱导金属（铁族元素）上的原子氢进一步还原成合金中的零价钼，为了进一步弄清Ni－Mo合金的共沉积机理，本…     

用DFT方法对次磷酸根吸附在Ni(111)和Ag(111)表面的比较性研究

用密度泛函理论在B3LYP/6-31++G(d,p)水平研究了次磷酸根(H2PO2-) 在Ni(111)和Ag(111)表面吸附的表面结构和电子特性。最稳定的结构是H2PO2-中的两个P－O键朝向基底表面。Mulliken布居分析结果表明，由于电子构型的微小差别，导致了H2PO2- 在Ni(111)表面上的吸附能远大于在Ag(111)表面上吸附能，Ni(111)表面上的电子给予与反馈数量远大于在Ag(111)表面上的电子给予与反馈数量。与吸附在Ag(111)表面上相比较，当H2PO2- 吸附在Ni(111)表面上时有更多的负电荷转移到基底，且P原子上有更多的正电荷。这意味着吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-更容易被像OH-一样的亲核试剂进攻。因此，吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-比吸附在Ag(111)表面上的H2PO2-更容易被氧化。这些结果表明对于H2PO2-的氧化，银表面不具有活化作用而镍表面则具有活化作用。     

Kinetic model of induced codeposition of Ni-Mo alloys

The kinetic model of induced codeposition of nickel-molybdenum alloys from ammoniun citrate solution was studied on rotating disk electrodes to predict the behavior of the electrode-position. The molybdate (MoO42-) could be firstly electro-chemically reduced to MoO2, and subsequently undergoes a chemical reduction with atomic hydrogen previously adsorbed on the inducing metal nickel to form molybdenum in alloys. The kinetic equations were derived, and the kinetic parameters were obtained from a comparison of experimental results and the kinetic equations. The electrochemical rate constants for discharge of nickel, molybdenum and water could been expressed as k1(E) = 1. 23 × 109 CNi exp( - 0.198FE/RT) mol/(dm2·s), k2(E) =3.28× 10-10 CMoexp( - 0. 208FE/ RT) mol/(dm2·s) and k3(E) = 1.27 × 10-6exp( - 0.062FE/ RT) mol/(dm2 · s), where CNi and CMo are the concentrations of the nickel ion and molybdate, respectively, and E is the applied potential vs. saturated calomel electrode (SCE). The codeposition p     

现场表面拉曼光谱研究Ni-P合金电沉积机理

由于Ｎｉ Ｐ合金具有许多优越的物理和化学性能 ,如高的耐蚀性［１］、好的电催化特性［２,３］以及好的非磁特性［４,５］,人们对这种合金的沉积方法进行了大量的研究．磷是一种不能从水溶液中单独进行电沉积的元素 ,但它很容易和铁组元素共沉积．为了解释这一现象 ,Ｂｒｅｎｎｅｒ曾提出直接机理［６］．认为镀液中磷的含氧酸 (根 )直接在电极上还原成合金中的磷．然而 ,磷不能用电化学方法以纯态沉积出来,所以直接机理没有被广泛接受．第二种是由Ｆｅｄｏｔ′ｅｖ等提出的间接机理［７］,认为磷的含氧酸（根）首先还原成磷化氢（ＰＨ…     

新型固态荧光增强的萘酰亚胺衍生物的合成与发光行为

萘酰亚胺及其衍生物由于其独特的光物理性质、光稳定性和电子接受能力而广泛应用于荧光传感器、光电材料等领域。本文设计并合成了一种新型固态荧光增强的萘酰亚胺衍生物,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 MS和IR表征,并研究了该化合物的固态和溶液发光行为。结果表明：该化合物不仅在稀溶液中表现出可调谐的可见光发射,而且表现出固态荧光增强,这种行为与ACQ和AIE发色团明显不同。     

CaS:Cu~+,Eu~(2+)的光致发光及其在农业生产中的应用

研究了Ｃｕ＋，Ｅｕ２＋共激活的ＣａＳ的发光性质及激活剂浓度与荧光性质的关系．Ｃｕ＋和Ｅｕ２＋的发射光谱分别在４３０ｎｍ附近及６３０ｎｍ附近，它们是由Ｃｕ，Ｃａ－Ｖｓ２＋中心的离子发射和Ｅｕ２＋的５ｄ－４ｆ跃迁发射产生的．实验结果表明，Ｃｕ＋对Ｅｕ２＋荧光发射有较强的敏化作用，Ｅｕ２＋对Ｃｕ＋发射峰值波长和强度也有显著影响；单掺Ｅｕ２＋或Ｃｕ＋的荧光粉是良好的农用薄膜红，蓝光转换剂，共掺Ｅｕ２＋和Ｃｕ＋的ＣａＳ荧光粉作光转换农膜添加剂可望人工模拟叶绿素的吸收光谱，使作物在植物最佳生长作用光谱环境中生长，促使作物早熟或提高作物产量     

中能重离子周边反应产物的同位素分布与中子皮、激发能的关系

对中能重离子周边反应产物的同位素分布与中子皮、激发能的关系进行了研究。在同位素分布计算中考虑了小液滴模型预言的中子皮厚度的影响,并加入了中能区经验的耗散计算方法,拟合了中能~(40)Ar和~(86)Kr炮弹产生的同位素分布。     

纳米钙钛矿型氧化物LaFe_(1-y)Al_yO_(3-λ)制备及催化性能

采用溶胶－凝胶方法制备了Ｂ－位掺杂的纳米钙钛矿型复合氧化物ＬａＦｅ１－ｙＡｌｙＯ３－λ，并对其催化甲烷完全氧化性能进行了研究．发现纳米氧化物（ｙ＝０．１）可以大幅度降低反应温度，其比活性和表面Ｏ晶／Ｏ吸均较大，晶格氧物种可能有利于甲烷的完全氧化     

过亚硝酸异构化反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法研究了过亚硝酸在水溶液中的异构化反应机理。在 B3LYP/6-31G水平基础上用梯度解析技术全自由度优化了反应物、产物和反应途径 中的中间产物及过渡态的几何构型，并通过振动频率分析加以确认，进行了内禀反 应坐标计算，确定了该反应的可能通道。结果表明：该反应为多通道强放热反应， 其中以羟基直接转移途经能垒最小，绝对反应速率常数值最大，因此，推测该通道 为主要的反应通道。     

Laplace方程及其推导方法的讨论

当有弯曲表面或界面存在时,在曲面内外便存在由于表面作用而引起的压力差ΔP,其大小可用Laplace方程描述,即ΔP=σ(1/(r_1)+1/(r_2))(1)此方程有许多种推导方法,下面对常见的推导法中的某些问题,作几点粗浅的讨论. 一、对ΔP=σ(dV)/(dV)的推导和理解