基于QuEChERS净化/气相色谱法测定蔬菜及水果中16种有机氯农药残留

该文建立了蔬菜及水果中16种有机氯农药残留的QuEChERS净化/气相色谱快速检测方法。样品经1%冰乙酸乙腈处理,QuEChERS净化,气相色谱分离后,以色谱峰保留时间定性,外标法定量。结果表明:16种有机氯农药在2.0~100μg/L质量浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.99,检出限为0.16~2.90μg/L,在4种基质(油菜、黄瓜、橙子、苹果)中的加标回收率为70.1%~119%,相对标准偏差(RSD)为0.23%~5.2%。与其它前处理方法相比,该方法简便、快速、准确、高效,可用于蔬菜及水果样品中有机氯残留的高通量快速筛查。     

针镍矿实验电子密度分布的研究

针镍矿反常的配位数及配位距离使其在矿物学和结构化学方面引起了人们的重视。我们从高分辨的X射线衍射数据得到了它的实验电子密度的分布。从Ni,S原子孤对电子的分布以及它们明显地远离Ni和S的核表明在Ni和S之间是多重的配键,而在Ni和Ni之间是通常的配价键。这个结论与针镍矿中Ni和S的反常配位数、配位多面体的型式、原子间的键距以及它的部分金属特性等是完全符合的。     

大孔树脂对红霉素的吸附动力学研究

利用大孔吸附树脂Amberlite XAD16及HZ816对红霉素的吸附动力学实验,研究了温度、初始浓度、溶液pH值及搅拌速度等因素对吸附过程的影响.结果表明,Amberlite XAD16及HZ816对红霉素的吸附速率符合一级吸附动力学方程及颗粒内扩散方程,过程受液膜扩散阻力及颗粒内扩散阻力共同影响.同时,表观吸附速率常数与颗粒内扩散速率常数均随着温度的升高而增大,随着初始浓度的增大而增大,随着溶液pH值增大而增大,随着搅拌速度加快而增大.     

晶体结构修正的最小二乘方法

通过晶体结构分析的方法,可以从电子密度计算得到原子在三维空间的坐标。从而,可在原子水平上研究分子的构型、构象、配位情况等等。无论是研究物质结构与性能间的关系,还是探讨化学键的变异,以及建立量子化学的计算模型等方面,都不可缺少精密的结构分析数据。因此开展晶体结构修正具有重要意义。 Hughes 首先将最小二乘法用于修正晶体中原子位置坐标,以获得更精确的结构参数。但是,由于方     

STRUCTURE OF (Trp)~(B1)-INSULIN AT 2RESOLUTION

The rhombohedral crystal structure of [Trp]~(B1)-insulin has been refined, using data to 2 and atomic coordinates of 2-zinc porcine insulin as starting model, and through the use of the restrained least-squares method, to an R value of 0.24. The result of refinement shows that in comparison with the 2-zinc insulin structure, some changes in local conformation occur, and are asymmetric for the two independent molecules related by a local two-fold axis. The obvious conformational changes are found to be in molecule 1, at its B-chain N-terminus and A13-residue region.     

THE CRYSTALLOGRAPHIC STRUCTURE OF THE PHOTOOXIDIZED PRODUCT OF HYPOCRELLIN A AND THE STUDY OF THE PHOTODYNAMIC ACTION MECHANISM

In attempting to study the phototherapeutic action and the photosensitized oxygenation mechanism, we have determined the crystal structure of the main oxidized product of hypocrellin A (HA). It was crystallized in monoclinic system with space group P2_1. The cell data are: a=10.030(3), b=8.877(3), c=15.764(5), β=104.50(2)°, Z=2. The crystal structure has been determined by direct method and refined to a final R of 0.055 based on the 1408 observed reflections with l>2.5σ(Ⅰ). The photooxidized product is composed of a heptacyclic aliphatic hydrocarbon connecting with two α-naphthoquinone derivatives as its skeletal molecule. No peroxidic linkage has been found. On the basis of the crystal structure determined, we have deduced part of the process of formation of the oxide, ⅰ. e. firstly, the peroxide was formed by photocycloaddition of oxygen molecule to Hypocrellin A, then thermodissociation took place to form a stable oxide.     

竹红菌甲素光氧化物的晶体结构及其光氧化反应机制的探讨

为研究竹红菌甲素(HA)光疗和光敏氧化的机制,我们测定了其主要氧化产物的晶体结构。其晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,晶胞参数a=10.030(3),b=8.877(3)和c=15.764(5),β=104.50°(2),Z=2.对于1408个Ⅰ>2.50σ(Ⅰ)的独立衍射最终的偏离因子R=0.055。氧化产物为不含过氧键的由脂肪烃七元环联结的2个α-萘醌衍生物作为骨架的分子。在此结构的基础上,我们推论了竹红菌甲素光氧化反应的部分历程:首先光氧化环合加成形成过氧化物,再进一步热分解成稳定的氧化物。     

酸性条件下两种马来酸-烯烃交替共聚物诱导细胞色素c的结构转换

在pH=2·9时,细胞色素c保持类天然的结构;和马来酸-烯烃交替共聚物作用后,细胞色素c的α-螺旋结构基本保持不变,但是三级结构被破坏.另一方面,在pH=2·1时,细胞色素c去折叠形成伸展的无规卷曲构象;马来酸-烯烃交替共聚物可以诱导酸变性的细胞色素c从无规卷曲构象转变为α-螺旋结构.在酸性溶液中,由于马来酸-异丁烯交替共聚物和细胞色素c之间更强的相互作用,其对蛋白质结构的影响大于马来酸-1-十四烯交替共聚物.相对于小分子,聚合物可以在低浓度条件下提供有利于蛋白质结构转换的微环境.     

银溶胶吸附的R—藻红蛋白的表面增强共振拉曼散射

现已获得银溶胶吸附的R－藻红蛋白的表面增强共振拉曼散射（SERRS），在它的SERRS谱图上共有35根谱线，而它的拉曼光谱图仅有一个“荧光包”，所有的谱线都被这个“包”所覆盖，由于银溶胶－藻红素复合物的形成及与SERS的金属基活性表面的相互作用，该SERRS谱线增强及荧光淬灭。R－藻红蛋白是由藻红素和它周围的蛋白基质组成，但是在R－藻红蛋白的SERRS谱上仅有藻红素的一些谱线，这再一次表明在带有发色团组份的蛋白质（R－藻红蛋白）与银溶胶的结合中存在着竞争结合。发色团藻红素（PEB）是对SERRS效应负主要责任的，因此，表面增强共振拉曼散射技术对研究带发色团的蛋白质是非常有用的。     

[Trp]~(B1)胰岛素的2分辨率结构

用2分辨率强度数据,以三方二锌猪胰岛素分子的原子坐标为初始模型,应用约束最小二乘方法对[Trp]~(B1)猪胰岛素结构进行了晶体学修正,R值下降到0.24。同三方二锌胰岛素相比,原来呈近似二重对称的两个独立分子的结构发生了不对称的变化。明显的构象变化产生在分子IB链N端和邻近残基A13的区域。