磷酸铕钠及其与磷酸钡钠的固溶体的合成、结构与性质的研究

用钠蒸气还原ＥｕＰＯ４合成了新化合物ＮａＥｕＰＯ４其结构属三方晶系．空间群Ｐ３ｍｌ，ａ＝５４９．９（２），ｃ＝６９６．１（２）ｐｍ，Ｚ＝２，Ｄｘ＝４．９１７ｇ·ｃｍ（－３），Ｇｌａｓｅｒｉｔｅ（ＫＮａＳＯ４）晶型．在晶体中铕（Ⅱ）和钠离子有序地分布在四个Ｃ（３Ｖ）格位上，具双中心荧光发射３８９．２，４６５．６ｎｍ．它与ＮａＢａＰＯ４可形成无限固溶体并且有很强的荧光．还报道了红外图谱．     

铈、镨二乙基磷酸盐的晶体结构

合成了Ce[PO_2(OC_2H_5)_2]_3和Pr[PO_2(OC_2H_5)_2]_3(简称Ce(DEP)_3和Pr(Pr(DEP)_3)。用四圆衍射仪测定了其晶体结构。它们均属三斜晶系,空间群P1。晶胞参数,对Ce(DEP)_3:α=10.324(4)A,b=12.861(4)A,c=13.998(5)A,x=106.49(3)°,β=112.83(4)° γ=115.61(3)°,V=1296(1)A~3,Z=2;对Pr(DEP)_3:α=10.27(1)A,b=11.81(1)A,c=12.51(1)A,x=109.93(9)°,β=111.9(9)°,γ=93.0(1)°,V=1293(3)A~3,Z=2。用Patterson法并经分块全矩阵最小二乘法修正,最后的R值,Ce的为0.1071,Pr的为0.1066。结构分析指出,两种配合物结构类似,Ce和Pr原子均由二乙基磷酸根的六个氧原子配位形成八面体构型。     

YbI_2-CsI二元系相图

稀土与碱金属卤化物相图的研究早有报道。近年来开展对低价稀土与碱金属卤络合物及该类体系相图的研究,将有助于新络合物和新相的发现,为寻找新材料提供依据。本文研究了YbI_2-CsI体系在2·10~(-6)乇下的等压相图。YbI_2在实验室内合成,化学分析纯度为99.7％,X射线相分析为纯相,熔点为779℃。CsI(A.R.)经高真空干燥处理,熔点为626℃。YbI_2-CsI体系的样品制备方法和条件见文献[4],共制备了38个组分的样品,每个约重120毫克。用差热分析仪测定了每个样品的升降温曲线,并对温度数据做     

新型混价稀土氟化物KEuLaF~6: 结构设计和碱金属还原法相结合的新产品

用钾还原Eu~0.5La~0.5F~3合成了KEuLaF~6。新化合物属于UCl~3的填隙结构,gagarinite和NaNdF~4的相关型。空间群P3, 三方晶系, 点阵参数: a=646.8(6),c=373.9(4)pm, c/a=0.578, V=135.47·10^6(12)pm^3, D~p~y~c=5.37,D~x=5.44g·cm^-^3, Z=1。新化合物在空气中稳定, 不溶于水。还报道新化合物的荧光图谱和红外     

新型混价稀土氟化物KEuLaF~6: 结构设计和碱金属还原法相结合的新产品

用钾还原Eu_(0.5)La_(0.5)F_3合成了KEuLaF_6,新化合物属于UCl_3的填隙结构,gagarinite和NaNdF_4的相关型,空间群P(?),三方晶系,点阵参数:a=646.8(6),c=373.9(4)pm,c/a=0.578,V=135.47·10~6(12)pm~3,D_(pyc)=5.37,D_x=5.44g·cm~-3,Z=1.新化合物在空气中稳定,不溶于水.还报道新化合物的荧光图谱和红外图谱.     

新型混价稀土氟化物KEu(Ⅱ)Ce(Ⅲ)F6

用碱金属热还原法合成了含有混价稀土的新型氟化物KEuCeF6,用组成分析、X射线衍射、光电子能谱和荧光光谱对新化合物的组成、结构和稀土离子的氧化态进行了表征。KEuCeF6的晶体属gagarinite(钠钙钇氟石)和UCl3结构的相关型。空间群P3 ,a=645.4(2)pm,c=373.0(1)pm,c/α=0.578,Z=1;其中的铕和铈的氧化态分别为+2和+3.     

YbI_2-NaI和YbI_2-KI二元系相图

研究了YbI_2-NaI,YbI_2-KI 体系相图,分别在536℃、504℃得到固液异组成化合物NaYbI_5、KYbI_3。YbI_2-NaI、YbI_2-KI两体系低共熔点分别为517℃、455℃,其低共熔体组成的摩尔百分数分别为54％(NaI)、64％(KI)。NaYb_2I_5的晶体结构(为TlPb_2CI_5型单斜晶系)与KSm_2I_5同晶,空间群P2_(1/C),晶胞参数a_0=10.005(3)A,b_0=8.912(2)A,c_0=14.276(7)A,β=90.9°,Z=4,Dx=5.237g·cm~(-3),MV=191.66cm~3/mol;KYbI_3的晶体结构属GdFeO_3型,正交晶系,空间群Pbnm,晶胞参数 a_0=8.363(2)A,b_0=8.510(2)A,c_0=11.697(2)A,Z=4,Dx=4.73g·cm~(-3),MV=125.33cm~3/mol。     

一水合二甲基磷酸镧的合成和晶体结构

用改进的重结晶及晶体与母液分离的方法合成了标题化合物La[PO2(OCH3)2]3·H2O, 其单晶的结构分析用Patterson 法及差值Fourier 合成, 并经分块矩阵最小二乘法对非氢原子进行修正解出,R=0.054, 属三斜品系, 空间群PI, a=11.342(4), b=10.399(4),c=9.619(3)A, a=62.01(3), β=72.39(3), λ=66.60(3),V=909.9(6)A3, Z=2, Dw=1.94g·cm^-^3。该晶体中每个La原子有七个氧原子配位, 其中六个氧原子分别由六个二甲基磷酸根提供, 另一个氧原子由水分子提供; 这个配位多面体呈扭曲的单帽三棱柱体, 远程结构呈二维网状, 系因每两个La 原子共用一个二甲基磷酸根离子延伸连接而成。     

SmⅠ_2和SmⅠ_3的合成和性质

SmI_2和SmI_3虽早已合成,但因它们的化学性质不够稳定,所以它们的物化性质如熔点、Sml_2的结构等研究的很少,现有的数据互不吻合。SmI_2的水合物也未见有研究报道。本工作利用DTA、TG、X射线粉末法及化学分析(重量法)研究了Sm与HgI_2的反应过程,确定了该体