晶体学的直接法用于TQ-16型计算机的ALGOL-16程序

由晶体的X射线衍射的实验数据直接求周相角的方法通称“直接法”。近年来,这种方法广泛用于测定有机化合物的晶体结构,它与电子计算机的应用相结合,使得晶体结构测定工作的速度有了显著的提高。     

针镍矿实验电子密度分布的研究

针镍矿反常的配位数及配位距离使其在矿物学和结构化学方面引起了人们的重视。我们从高分辨的X射线衍射数据得到了它的实验电子密度的分布。从Ni,S原子孤对电子的分布以及它们明显地远离Ni和S的核表明在Ni和S之间是多重的配键,而在Ni和Ni之间是通常的配价键。这个结论与针镍矿中Ni和S的反常配位数、配位多面体的型式、原子间的键距以及它的部分金属特性等是完全符合的。     

二[1,2-二硫代(3,5-二硫杂-4-硫酮)戊烯]铜和锌络合物的四丁基胺盐的晶体结构

1,2-二硫代烯基(1)和1,2-二硫代苯基(Ⅱ)类型的金属络合物的研究,已有很多报道。但Ⅰ和Ⅱ与Zn的络合物的晶体结构至今未见报道。Gray等人发现在[N(C_4H_8)_4]_2[M′(MNT)_2]络合物的X射线粉末图中,Co,Pt,Ni络合物的衍射花样完全相同,但Zn络合物的确有明显的不同。Billig等人在[N(C_2H_5)_4]_2[M″(MNT)_2](M″=Cu,Ni,Zn)络合物的X射线粉末花样中也观察到同样的现象。他们认为Zn络合物为四面体的构型,但未测定其结构。近来,Lindqvist又推出一种1,2-二硫代(3,5-二硫杂-7-硫酮)戊烯基(Ⅲ)新的配位体。为了解Cu,Zn与Ⅲ形成络合物的特征,本文测定了标题络合物的晶体结构。     

中性磷(膦)类稀土萃合物的结构研究(Ⅲ)——三(三苯基氧膦)合硝酸镧的合成及结构测定

合成了三(三苯基氧膦)合硝酸镧络合物, 经鉴定确定络合物化学式为La(NO_3)_3·3ph_3PO·C_2H_5OH·CHCl_3。其中C_2H_5OH和CHCl_3为溶剂化分子。经X射线单晶衍射, 测定了该络合物属单斜晶系P2_1/n空间群, 晶体学参数如下a=1.3111(5) nm Z=4b=2.5075(10) nm F(000)=2687.65c=1.8725(6) nm μ吸收系数=9.83(cm~(-1))β=98.53(3)° d计算=1.45 gcm~(-3)V=6.088 nm d实验=1.43 gcm~(-3)La与9个氧直接配位, 其中六个氧来自三个双卤配位硝酸根, 另三个氧分别由三个苯基氧膦上的膦酰基所提供。La-O平均键长0.2549 nm。     

THE CRYSTALLOGRAPHIC STRUCTURE OF THE PHOTOOXIDIZED PRODUCT OF HYPOCRELLIN A AND THE STUDY OF THE PHOTODYNAMIC ACTION MECHANISM

In attempting to study the phototherapeutic action and the photosensitized oxygenation mechanism, we have determined the crystal structure of the main oxidized product of hypocrellin A (HA). It was crystallized in monoclinic system with space group P2_1. The cell data are: a=10.030(3), b=8.877(3), c=15.764(5), β=104.50(2)°, Z=2. The crystal structure has been determined by direct method and refined to a final R of 0.055 based on the 1408 observed reflections with l>2.5σ(Ⅰ). The photooxidized product is composed of a heptacyclic aliphatic hydrocarbon connecting with two α-naphthoquinone derivatives as its skeletal molecule. No peroxidic linkage has been found. On the basis of the crystal structure determined, we have deduced part of the process of formation of the oxide, ⅰ. e. firstly, the peroxide was formed by photocycloaddition of oxygen molecule to Hypocrellin A, then thermodissociation took place to form a stable oxide.     

1,3-甲基-6-氮杂胸腺嘧啶和它与CH_2=CH-Z(Z=CN,COCH)光环合加成产物晶体结构及光环合加成机理

本文报导1,3一二甲基-6-6氮杂胸腺嘧啶和它与CH_2=CH—Z(Z=CH,COCH_3)光环合加成产物共5个晶体结构。结合EHMO计算结果,确定光环合加成反应为三线态的双自由基机理,自由基的稳定性决定区域选择性。自由基的旋转使反应没有立体选择性。利用晶体结构数据,解释了>C=N一双键的高反应活性及加合物中NMR δH_8的差异的现象。     

咔哇二乙炔三硝基芴酮电荷转移复合物的分子结构与晶体结构

近年来,聚二乙炔的一维特性引起了人们的注意.为了探索这类给体与有机受体形成的电荷转移复合物,从而获得高电导的聚二乙炔单晶,我们采用X射线衍射法对标题复合物进行了晶体结构测定.本文主要叙述该复合物的分子结构和晶体结构.实验部分一、样品制备将82毫克咔唑二乙炔[1,6-di-(N-Carbazolyl-)2,4-hexadiyne,简称DCH],126毫克三硝基芴酮[2,4,7-trinitrofluorenone,简称TNF]分别溶解在25毫升和15毫升分析纯丙酮中,     

MgCl_2(CH_3COOC_2H_5)_2的合成和晶体结构

本工作合成了MgCl_2(CH_3COOC_2H_5)_2,并对其晶体结构进行了测定,收集到三维独立的衍射点1672个。晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12。晶胞参数α=7.353(3),b=25.111(10),c-8.631(2)。Z=8用Patterson法解出结构,用块矩阵最小二乘程序修正。最后的R值为0.0795。结构的特征是,镁原子为八面体配位,氯原子与镁原子以双桥键相连,使镁原子形成多聚链,乙酸乙酯在多聚链双侧与Mg相配位。     

硝酸铈(Ⅲ)与二苯并-18-冠-6配合物的合成、表征和结构

自Padersen首次报道了冠醚及其金属配合物以来,冠醚对金属离子特殊的配位性质引起人们极大的重视。近廿年来,有关这类化合物的研究发展很快。二苯并-18-冠-6(DB18C6)作为最早合成出的冠醚,它与金属离子的配位作用已被广泛研究。Cassol等曾合成出硝酸稀土与DB18C6的配合物,但对硝酸铈(Ⅲ)与DB18C6固体配合物的性质、晶体结构和分子     

Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6的晶体结构

按文献[1]合成Ce(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6和Pr(NO_3)_3·C_(12)H_(24)O_6(C_(12)H_(24)O_6为18-冠-6)配合物。将配合物溶于CH_3NO_2里,室温下置于有邻苯二甲酸二辛酯干燥器内析出单晶体。在NicoletR_3M/E四园衍射仪上收集晶体X-射线衍射数据。MoK_α辐射,石墨单色器。采用θ/2θ方式扫描,于3°<2θ<45°处收集独立衍射点。对强度数据进行LP因子校正和经验吸收校正。采用Patterson函数分析得到稀土金属原子坐标,后经Fourier合成获得全部非氢原子位置,经对角块矩阵最小二乘法修正。用理论加氢得到全部氢原子坐标。最后对非氢原子进行异性修正,对氢原子进行同性修正,同时经加权修正收敛。