Degree of branching of the hyperbranched polymers resulted from ab<Subscript>2</Subscript> polycondensation with substitution effect

The analytical expressions of the various structural units and the average degree of branching for the hyperbranched polymers resulted from AB₂ polycondensation with substitution effect were derived by the kinetic mechanism.The reactivity difference between the B group in linear unit and that in terminal group has great effect on the molecular parameters of the products obtained.The concentration of terminal units has a maximum with the increase of the conversion of A groups（x）.The higher the reactivity ratio（r） of linear B group to branched one is,the later the maximum appears and the larger it is.The degree of branching of the hyperbranched polymers obtained is controllable by adjusting the parameters of r and x,which increases with increasing both x and r.     

DEGREE OF BRANCHING OF THE HYPERBRANCHED POLYMERS RESULTED FROM AB_2 POLYCONDENSATION WITH SUBSTITUTION EFFECT

The analytical expressions of the various structural units and the average degree of branching for the hyperbranched polymers resulted from AB_2 polycondensation with substitution effect were derived by the kinetic mechanism.The reactivity difference between the B group in linear unit and that in terminal group has great effect on the molecular parameters of the products obtained.The concentration of terminal units has a maximum with the increase of the conversion of A groups(x).The higher the reactivity...     

高度支化共聚物的均方回转半径和支化度的关系

对于聚合物的均方回转半径和支化度的关系, 过去鲜有定量研究, 这是由于具有不同支化度的系列同种聚合物样品较难合成之故. 1982年, Kricheldorf等[1]报道了AB2和AB型单体的共缩聚反应, 这种反应可以方便地通过调节AB2和AB型单体的比例来控制产物的支化度.     

线型聚合物链的三级相互作用对持久矢量和质量中心矢量的影响

对聚合物链的某些特性的计算,通常只近似到二级相互作用.即忽略大于四键相隔原子或原子团之间的相互作用.这被Flory称之谓无扰态.然而这是一种近似的处理,在这一近似下,旋转异构态模型链上各键的旋转态的统计权重矩阵用一个3×3阶的矩阵表示.由此可以用知陈代数的方法计算线型聚合物链的均方末端距、均方回转半径、持久矢量、质量中心矢量和平均键构型等等.本文的计算涉及线型聚合物键的三级相互作用——一对由五键隔开的原子团的相互作用.在三级相互作用近似下,一个构象的构象能可以表示为     

高分子材料类课程“翻转课堂”的实践经验交流

介绍了作者在高分子材料类课程(材料科学研究方法)教学改革中的一些经验体会。作者将"翻转课堂"理念融入教学过程,让学生课后分组收集、整理和理解高分子材料领域内不同的研究前沿知识,然后在课堂上让学生进行演讲,并进行学生之间以及学生与教师之间的互动,激发了学生的学习兴趣,获得了良好的教学效果!     

自由基聚合速率的深入讨论

自由基聚合是高分子化学课程中的重要一章,自由基聚合动力学(包括聚合速率、平均相对分子质量及分布)是教学中的重要内容。本文讨论了建立自由基聚合微观动力学模型的基础:三个基本假设和四个简化条件,阐释了传统单官能度引发剂引发的聚合体系速率方程推导中这些假设和条件的运用,并扩展到双官能度引发剂体系,得到基元反应速率和总速率。提出从三个层次讨论影响自由基聚合速率的因素,深化了对自由基聚合速率教和学。     

Conformations of fold part in isotactic polypropylene lamella with diamond lattice model

Ｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｐｏｌｙｍｅｒｐｈｙｓｉｃｓ,ｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｓｔａｔｅｏｆｐｏｌｙｍｅｒｓｈａｓｌｏｎｇｂｅｅｎｏｆｉｎｔｅｒｅｓｔ.ＴｈｅｅｘｉｓｔｅｎｃｅｏｆｐｏｌｙｍｅｒｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌｗａｓｆｉｒｓｔｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄｂｙＪａｃｃｏｄｉｎｅ[1]ｉｎ1955.Ｔｈｅｔｈｉｃｋｎｅｓｓｏｆｍｏｓｔｓｏｌｕｔｉｏｎｇｒｏｗｔｈｃｒｙｓｔａｌｓｉｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅｏｆｔｈｅｏｒｄｅｒｏｆ～10ｎｍ.Ｔｈｉｓｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｉｓｓｏｍｅｗｈａｔｓｕｒｐｒｉｓｉｎｇ.Ｓ…     

多孔苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球的磺化及其对牛血清蛋白的吸附

在不同反应温度下对多孔苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球进行磺化亲水性修饰,采用扫描电镜与氮气吸附法,研究多孔微球的孔结构。结果显示,磺化反应修饰后,微球的孔容与比表面积变小,且随着磺化温度升高,比表面积与孔容递减。交换容量则随着磺化温度升高而递增。用牛血清蛋白作为模型蛋白质,研究了亲水性修饰后的多孔苯乙烯-二乙烯基苯共聚物微球对蛋白质大分子吸附性能的影响。实验结果表明,牛血清蛋白在磺化微球上的吸附主要由孔容与比表面积决定,孔容与比表面积越大,蛋白质吸附量也越大。吸附速率表现为疏水作用快于静电作用。吸附动力学研究表明,Kannan-Sundaram模型可较好地描述牛血清蛋白的吸附动力学行为。     

ABg型缩聚形成的超支化聚合物的支化度与分子形态

用聚合反应动力学模型, 详细分析了AB_g型缩聚体系中各种结构单元的演变, 对超支化聚合物支化度的各种定义作了比较, 并对AB_g型反应体系的支化度提出了一个改进的定义, 使得支化度随g的增加而增加, 当g从2增加到无穷大, 最大支化度相应地从0.5增加到1－e^－1. 对均方回转半径的数值计算表明, 在确定的A基团转化率(x), z-均均方回转半径几乎与g无关, 当x＝0.999时, 随着g从2增加到无穷大, z-均回转半径只增加0.1%. 但是, 同样的条件下, z-均聚合度增加到2倍. 这一现象表明在任何指定的A转化率, AB_g型缩聚中形成的超支化聚合物的分子轮廓与g无关, 随着g 增大而在超支化聚合物中增加的结构单元(或聚合度)必定分布在分子内部.     

直链型双官能度引发剂2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷(DMDEHPH)引发苯乙烯聚合实验与仿真研究

从基于聚合机理的基元反应和物料衡算出发, 考虑聚合过程中的体积收缩和热引发, 详细推导了直链型双官能度引发剂引发苯乙烯聚合的动力学模型, 考虑凝胶、玻璃化和笼蔽效应等对各速率常数和物性参数的影响, 利用基于自由体积理论的扩散控制速率参数和矩方法求解各物种浓度、聚合速率、分子量及多分散度的表达式. 利用模型计算了不同温度和引发剂[2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷(DMDEHPH)]浓度下的转化率、分子量和多分散度, 均与实验结果相符. 模型还可计算各自由基、含过氧键和双端终止聚合物浓度, 结果表明浓度对转化率曲线中均有一峰值, 双自由基浓度比单自由基浓度低几个数量级, 不同聚合物浓度则仅差几倍. 不同引发剂浓度下同物种浓度曲线无交点, 且引发剂浓度越大物种浓度越高; 不同温度下的曲线有交点, 凝胶效应阶段温度越低浓度越大, 凝胶效应之前和之后则温度越低浓度越小.