通过阴离子型和阳离子型活性链的偶合反应合成甲基丙烯酸甲酯-四氢呋喃嵌段共聚物

两亲性或双亲水性嵌段共聚物在许多领域有重要的应用 ,如用作乳化剂 [1] 、结晶改性剂 [2～ 4 ] 和金属胶体模板物 [5] 等 .借助于活性聚合反应 (阴离子型、阳离子型、基团转移和自由基等 ) ,通过相继加入单体的方式 ,制备出了大量的嵌段共聚物 [6～ 9] ,但这种方法有一定局限性 .对于四氢呋喃与各种 (甲基 )丙烯酸酯的两亲性共聚物的合成 ,由于前者只能进行阳离子型开环聚合 ,而后者则只能进行阴离子聚合和自由基聚合 ,因此难以通过上述方法制得嵌段共聚物 .本文报道了通过 PTHF阳离子型活性链与 PMMA阴离子型活性链偶合反应制备 PMMA…     

亚稳分子O~2(b^1∑^+~g)猝灭反应研究

在流动余辉装置中,利用镍金属表面催化氧原子复合的方法,产生了高浓度的亚稳态O~2(b^1∑^+~g)。采用准一级近似的方法,测定了O~2(b^1∑^+~g)被15种分子猝灭的速率常数,其大小在10^-12～10^-14cm^3·molecule^-1·s^-1数量级范围内,用电子－振动(E-V)能量转移模型分析了各种分子猝灭反应的机理,结果表明猝灭速率常数的大小与试剂分子中的C----H,N---H以及O-----H键的数目密切相关;同时,我们的结果也表明,分子的其它特性将对O~2(b)的猝灭反应也起着重要的作用。     

2, 4, 8, 10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g] [1, 3,,3]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR研究

通过2D NMR技术对5个2, 4, 8, 10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d, g] [1, 3, 2]-二氧磷杂八环的¹H和¹³C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9质子的⁵J_PH属于折线型偶合,偶合常数为0.9～1.0 Hz.     

采用有限单元法计算梁任意形状截面特性

采用将梁截面离散化的方式,用数值积分计算截面的几何特性,并根据梁剪切变形和扭转理论,利用变分原理建立截面的有限元法方程,求解任意形状截面的扭转常数、剪切中心以及剪切面积修正系数等特性.本方法适用于各种形式的截面,具有计算精度高及适应性强的特点.根据上述理论编制了相应程序,按照不同的单元划分方式,分别计算出矩形截面截面特性,与理论解进行比较;又对舟山市定海长峙至岙山预应力混凝土连续箱梁截面进行了计算,并与Ansys结果进行比较,均证明采用本文的计算方法能得到满意的结果,且该方法适用于各种形状的截面形式.     

荧光光谱法研究二溴羟基卟啉与蛋白质的结合作用机理

应用荧光光谱法研究了meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉[T(DBHP)P]与牛血清白蛋白(BSA)之间的结合反应,基于T(DBHP)P对BSA内源荧光的猝灭机理,测定了两者之间在不同温度下的结合常数,温度为27 ℃时,荧光猝灭法测得反应的结合常数为K=1.30×106 L·mol-1,温度为48 ℃时,K=6.32×105 L·mol-1,结合常数随温度升高而减小,由此判定该猝灭类型为静态猝灭。根据Frster非辐射能量转移理论,确定了T(DBHP)P与BSA之间的能量转移效率E=0.91,能量给体(BSA)与受体[T(DBHP)P]之间的结合距离r=2.39 nm<7 nm,符合非辐射能量转移条件。依据热力学参数ΔG<0,ΔH<0,ΔS>0确定了T(DBHP)P与BSA之间的作用力主要是静电引力。同时,利用同步荧光光谱,考察了T(DBHP)P对BSA构象的影响,结果发现,T(DBHP)P的加入使BSA构象发生变化,BSA内部残基所处环境的疏水性降低。     

脉冲直流放电-LIF法CCl~2(A'B~1和a^3B~1)自由基被醇类分子 猝灭动力学研究

CCl~4/Ar混合气体进行脉冲高压直流放电产生CCl~2自由基,再用YAG泵浦的染料激光输出的541.52nm激光将电子基态CCl~2激励到电子激发态A^1B~1(0,4,0)模的P^R~1能级上,通过检测激发态CCl~2自由基的时间分辨荧光信号,测得了室温下(293K)激发态CCl~2自由基被醇类分子猝灭的动力学结果,根据我们提出的三能级模型来分析处理这些实验数据,首次获得了激发态CCl~2自由基被醇类分子猝灭的态分辨的速率常数k~q~1,k~q~2和k~q~3的值,并对这些数据与猝灭剂的结构关系进行了分析讨论。     

亚稳分子O~2(b^1∑^+~g)猝灭反应研究

在流动余辉装置中,利用镍金属表面催化氧原子复合的方法,产生了高浓度的亚稳态O~2(b^1∑^+~g)。采用准一级近似的方法,测定了O~2(b^1∑^+~g)被15种分子猝灭的速率常数,其大小在10^-12～10^-14cm^3·molecule^-1·s^-1数量级范围内,用电子－振动(E-V)能量转移模型分析了各种分子猝灭反应的机理,结果表明猝灭速率常数的大小与试剂分子中的C----H,N---H以及O-----H键的数目密切相关;同时,我们的结果也表明,分子的其它特性将对O~2(b)的猝灭反应也起着重要的作用。     

薄膜厚度对AgInSbTe相变薄膜的光学性质的影响

采用射频溅射法制备了Ag8In14Sb55Te23相变薄膜,对深积态薄膜在300℃时进行了热处理,测量了不同厚度薄膜的反射、吸收谱及光学常数。研究了薄膜的光学常数与薄膜厚度的关系。结果表明在一定的厚度范围其光学常数随膜层厚度的不同有较大的变化,尤其在短波长范围内更为明显,这对于短波长记录相变光盘有重要意义。     

溅射气压对Ge2Sb2Te5薄膜光学常数的影响

实验研究了氩气气压对溅射制备的Ge2 Sb2 Te5 薄膜的光学常数随波长变化的影响 ,结果表明 :随薄膜制备时氩气气压的增加 ,Ge2 Sb2 Te5 薄膜的折射率n先增大后减小 ,而消光系数k先减小后增大。二者都随波长的变化而变化 ,且在长波长范围变化较大 ,短波长范围变化较小 ,解释了溅射气压对Ge2 Sb2 Te5 薄膜的光学常数影响的机理     

航空有机玻璃高阶弹性常数超声测定

从有限变形弹性动力学理论出发,认为超声在经历初始静态形变的各向同性弹性体中的传播是叠加在有限变形上的微小扰动,假设应变是应力的三次函数,导出以材料高阶弹性柔度系数为参数的超声纵波传播速度与初始应力关系式,针对YB-3航空有机玻璃试件,通过一组应力-速度测量数据,利用非线性最小二乘法优化方法确定了该材料的前四阶弹性柔度系数,并对实验及模拟计算结果进行了讨论。