系列异构配合物Ru(azpy)2Cl)2的结构与抗癌活性

用量子化学密度泛函(DFT)方法, 在B3LYP/LanL2DZ的水平上, 研究了一系列异构配合物α-, β-, γ-, δ-, ε-[Ru(azpy)2Cl2](azpy = 2-phenylazopyridine)(1～5)的电子结构与几何构型, 并着重研究了已报道具有优良抗癌活性的1～3的构效关系(SAR). 计算结果表明, 配合物3的两个共轭配体(azpy)的主体部分几乎处于同一平面上, 有利于插入到DNA碱基对之间. 而配合物1和2的两个共轭配体(azpy)的主体部分几乎相互垂直, 对配合物的DNA插入键合空间位阻较大. 计算结果还进一步显示了该系列异构体配合物的电子结构特征及相关性质. 作为配合物在亲电反应中起主要作用的最低未占据分子轨道(LUMO)的能量顺序为εL(2)＞εL(1)＞εL(3); 与反应活性密切相关的LUMO与最高占据分子轨道(HOMO)之间的能量差(ΔεL-H)顺序为ΔεL-H(3)＜ΔεL-H(1)＜ΔεL-H(2); 反映配合物疏水性的偶极矩顺序为µ(2)＞µ(1)＞µ(3); 此外, 与亲电反应有关的配合物共轭配体azpy上正电荷(QL)顺序为QL(3)＞QL(1)＞QL(2). 同时, 对迄今尚未见抗癌活性报道的同系列其它两个异构配合物(4和5)进行了活性预测.     

Design and Fabrication of Broad Angular Response Supermirror for Hard X-Ray Optics

A broad angular response supermirror is designed by the simplex optimization method and fabricated by de magnetron sputtering. The negative effect of the interracial imperfection, mainly consulting from interface roughness and diffusion, is emerged in the calculation of the precise performance of the supermirror. The refleetvity of such a supermirror is measured by the x-ray diffraction instrument （XRD） at Cu Kα line （λ=0.154nm）. The experimental refleetivity is about 30% in a fixed broad grazing incident angular range （0.55°-0.85°）. The fitting data prove that the thickness of each layer, which is larger than the prospect 0.5 nm, is different from the designed one and the roughness in the supermirror is about 0.85 nm.     

(Sr0.7Bi0.2)TiO3取代BNT基无铅陶瓷的相变及储能特性

采用弛豫铁电体(Sr0.7Bi0.2)TiO3与铁电体(Bi0.5Na0.5)TiO3构建了的新型二元系BNT基无铅陶瓷材料:(1-x)(Bi0.5Na0.5)TiO3-x(Sr0.7Bi0.2)TiO3(记为BNT-xSBT,x=10mol;、20mol;、30mol;和40mol;).通过传统固相法进行制备,研究了(Sr0.7 Bi0.2)TiO3取代对其结构、相变、铁电性能和储能特性的影响.结果表明,室温所测BNT-xSBT陶瓷为准立方结构;介温和铁电性则证实其为极性三方和非极性四方共存相结构.A位复合占位的BNT-xSBT陶瓷是典型的弛豫铁电体,其Tm随x的增大而减小.低温(Td)处的介电反常源于结构(三方和四方)起伏所引起的缓慢转变过程.(Sr0.7 Bi0.2)TiO3取代量增大时,其Td降低,四方相增多,并伴随非极性微区增长;并导致BNT-xSBT陶瓷的铁电性减弱和电滞回线变形.x=30mol;时,BNT-xSBT陶瓷具有大的Pmax=26.8μC/cm2、小的Pr=1.4μC/cm2,和较好的储能特性:W=0.74 J/cm3,η=68.5;(@70 kV/cm).     

磁控溅射法制备极紫外6.8～11.0nm波段Mo/B_4C横向梯度多层膜（英文）

用直流磁控溅射法结合掩模板控制膜厚的方法在Si衬底上制备了工作于6.8～11.0nm波段的[Mo/B_4C]60横向梯度多层膜。利用X射线掠入射反射测试以及同步辐射反射率测试对梯度多层膜的结构及性能进行了测试。X射线掠入射反射测试结果表明,多层膜周期厚度沿着长轴方向从4.39nm逐渐增加到7.82nm,周期厚度平均梯度为0.054nm/mm。对横向梯度多层膜沿长轴方向每隔5mm进行了一次同步辐射反射率测试,结果显示,横向梯度多层膜在45°入射角下的反射率约为10%,反射峰的半高全宽介于0.13nm到0.31nm之间。     

50～11O nm波段高反射率多层膜的设计与制备

阐述了50～110 nm强吸收波段亚四分之一波长多层膜的设计方法.这种膜系是由强吸收材料叠加而成,每层膜光学厚度小于四分之一个波长.与常规周期多层膜相比,这种膜系更适用于提高强吸收波段的反射率.利用该方法设计了50 nm处高反射多层膜,并以此为初始条件通过Levenberg-Marquart优化方法完成了50～110 nm强吸收波段宽带高反射率Si/W/Co多层膜的设计,其平均反射率达到45%.采用直流磁控溅射方法制备了Si/W/Co多层膜,用X射线衍射仪(XRD)对膜层结构进行了测试,测试结果表明制作出的多层膜结构与设计结构基本相符.     

q软X光多层镜反射率在同步辐射源上的标定

软X光多层镜反射率标定实验在北京同步辐射装置上进行,利用BSRF-3W1B 束线及其反射率计靶室(主靶室)标定不同材料的多层镜样品的反射率.多层镜的标定采用波长扫描法,以得到样品反射率随波长变化的曲线.给出了21°-B4C/Si,21°-B4C/Mo,10°-Cr/Ti,15°- B4C/W,10°- B4C/W以及6.86°-B4C/W等6块多层镜在50～1 500 eV能段上的反射率标定曲线,并将其与理论计算结果进行比较.结果表明标定曲线与理论曲线很好地符合.影响标定结果的总不确定度的主要因素是光子能量不确定度,其次是角度不确定度,测量不确定度的影响很小.     

光电耦合器的反应堆中子辐射效应

选择3种典型光电耦合器开展了反应堆中子辐照实验,中子注量为3×1011~5×1012cm-2时,位移效应导致电流传输比下降,饱和压降提高。发光器件相同,探测器为Si PIN光电二极管的光电耦合器比探测器为Si NPN光敏晶体管的光电耦合器的初始电流传输比要小,但其抗位移损伤能力更强。探测器均为Si NPN光敏晶体管,发光器件为异质结LED要比硅两性掺杂LED的光电耦合器的电流传输比抗位移损伤能力提高2个量级;以光敏晶体管为探测器的光电耦合器,在较大的正向电流和输出负载电阻条件下工作可提高抗辐射水平。此外,光电耦合器的位移损伤存在加电退火效应。     

木质素降解产物酚羟基测定方法研究进展

木质素降解是生物质资源化利用的一个重要方式,木质素本身是通过醚键或碳碳键连接的三维网状大分子结构,其官能团众多冗杂。当使用不同方法降解木质素时,检测降解木质素中酚羟基的含量可以直观地展现此方法对其降解的效率,并且能够反映木质素中的特定结构以及可水解、氧化与还原的活性等。提出并优化一种可以高效快速确定降解木质素中酚羟基浓度的测量方法,对解析解聚后木质素小分子的结构与功能很关键。根据对测试所用仪器的分类,综述了近年来利用滴定、紫外可见光度（差示紫外分光光度和Folin-Ciocalteu试剂等）、高效液相色谱、核磁共振（磷谱、碳谱、氢谱和氟谱等）、气相色谱-质谱以及气相色谱（氨解法测量1-乙酰吡咯烷、高碘酸盐氧化法测量甲醇）等木质素降解后酚羟基的检测方法与其实验或操作条件,并对每个定量分析方法的适用条件、样品要求和关键因素等进行解析,在基于高效、便捷、经济检测酚羟基的方法的前提下,展望了未来的发展方向。     

相对化学位移值：获得CH基团中氢原子精确化学位移值的一种简单方法

为了解决CH基团中氢原子的精确化学位移值的问题,引入相对化学位移值概念．内标法和外标法用于测量全浓度范围的N-甲基乙酰胺水溶液．对于同一个分子来说,选择分子内某个基团的氢原子化 学位移作为一个标准值,得到的其它基团氢原子相对化学位移值随温度和浓度的变化是和测试方法无关的．     

Studies on the Structures and Hydrogen-bonding Interactions in Aqueous Glycine Solutions Using All-atom Molecular Dynamics Simulations and NMR Spectroscopy

All-atom molecular dynamics （MD） simulations and chemical shifts were used to study interactions and structures in the glycine-water system. Radial distribution functions and the hydrogen-bond network were applied in MD simulations. Aggregates in the aqueous glycine solution could be classified into different regions by analysis of the hydrogen-bonding network. Temperature-dependent NMR spectra and the viscosity of glycine in aqueous solutions were measured to compare with the results of MD simulations. The variation tendencies of the hydrogen atom chemical shifts and viscosity with concentration of glycine agree with the statistical results of hydrogen bonds in the MD simulations.