化学的三个前沿领域——化学反应性能、化学催化作用和生命过程的化学(I)化学反应性能

1964年美国国家科学院和国家科学研究委员会曾组成一个由著名生物有机化学家F.H.Westheimer教授主持的专门委员会,发表了一篇题为“化学——机会和需要”的远景规划研究报告。1982年再次组成了一个以著名物理化学家G.C.Pimentel教授为主席的专门委员会,对化学进行第二次远景规划研究(参见本刊1984年第8期56页)。在该委员会的工作基础上,科学、工程和公共政策委员会应白宫科技政策办公室的要求提出了一个简报,对化学近期及未来的前沿课题做了分析与预测,认为化学反应性能、化学催化作用以及生命过程的化学是居于首位的化学研究重点,并提出了这三个前沿领域中有待研究的78个基本问题。1984年1月2日出版的美国《化学与工程新闻》发表了简报的主要内容,现将该文扼要介绍,以提供近期化学发展的动态和信息。本刊欢迎国内外作者撰写或编译类似分析和预测性文章,介绍和展望当代化学一系列激动人心的领域。     

希土烯丙基化合物的合成——Ⅱ.镥、钆的烯丙基化合物的合成

本文合成了两个新的对空气极敏感的希土烯丙基化合物,由无水希土氯化物与希丙基锂在四氢呋喃—乙醚中反应制得。产物经元素分析、红外光谱等确定其组成为:Li₂Ln(C₃H₅)₅·3Dioxane(Ln=Gd,Lu)。     

共沉淀法合成铈锆复合氧化物及表征

以共沉淀法制备了Ce0.8Zr0.2O2复合氧化物. 样品经BET法比表面积测定, XRD, SEM和粒度分布等表征, 结果显示500 ℃时(Ce-Zr)O2即形成单一立方相固溶体, SBET可达到135 m2*g-1, D50为7.17 μm, 经900 ℃老化6 h后, 仍保持相结构不变, SBET还大于40 m2*g-1, 显示了较高的热稳定性.     

PEO-LiClO4-ZSM5复合聚合物电解质--IV.偏光显微镜研究

偏光显微镜研究结果表明ZSM5对聚氧化乙烯(PEO)球晶的成核阶段和生长阶段均有较大影响:一部分ZSM5能够成为PEO结晶的晶核,导致PEO球晶数目大幅度增加;ZSM5还可以通过Lewis酸-碱作用抑制PEO链段的运动,从而减小PEO球晶的生长速度.PEO球晶数目的增多、尺寸的减小以及结晶的不完善均有利于使复合聚合物电解质中包含有更多的连续无定形相PEO,这对Li+的传输是非常重要的.适量的ZSM5可以使PEO-LiClO4体系的室温离子电导率提高两个数量级以上.     

溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应

研究了溴化锌-季鎓三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能.结果表明,在413 K和1.0 MPa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.     

EPR Study on the complex formed by charge-transfer process between ground-state acceptor chloranil and nine donors

EPR study showed that the semi-quinone radical anion of chloranil (TCQ) was formed in a charge-transfer process between ground state chloranil as acceptor and each one of the following ground state donors,i.e.,N,N'-diethyl aniline (DEA),phenothiazine (PTZ),carbazole (CBZ),pyrene (PY),ferrocene (FRO),triphenylphosphine (TPP),triethylamine (TEA),anthracene (AN) and N,N-diethyl-3-aminophenyl ester of palmitic acid (DPP).Our results indicate that there is a tunneling effect for the ground-state charge-transfer process between chloranil and the donor.     

羧酸铜催化反应的研究——Ⅰ.羧酸铜催化醛肟转变为睛

本文报道了在多种羧酸铜催化下,醛肟在含有氰基的溶剂中(如CH_3CN、CH_3OCH_2CH_2CN等),均可脱水转变成相应的腈。反应条件温和,产率较高。具有不同空间和电性效应取代基的羧酸铜对反应的产率影响不大。实验中还发现溶剂乙腈参与了上述反应。     

甲基百里香酚蓝与铅的络合显色反应及其应用

目前,在化学分析方面所做的许多条件试验主要是利用全面试验法,而条件试验的全面试验法所做试验次数太多,时间长,浪费大量的药品,增加了试验费用,并且有时缺乏准确性,而利用正交试验设计进行光度试验可以克服这些缺点。为此,本法用正交试验法对甲基百里香酚蓝测定铅的光度法进行试验。光度法测定铅已有报道[1-6],但是用甲基百里香酚蓝(MTB)测定铅的光度法报道较少,本文对影响光度法测定微量铅的酸度、显色剂MTB用量、掩蔽剂(NH4F和邻二氮菲)用量、乙醇用量及稳定时间等条件进行了正交试验设计,利用了少量试验得到了比较理想的试验条件。…     

双波长外腔面发射激光器

双波长激光光源在干涉测量、非线性频率变换产生中红外及太赫兹波段相干辐射等方面有重要的应用.外腔面发射激光器具有输出功率高、光束质量好、发射波长可设计等突出优势,非常适合用于双波长的产生.用有源区为In0.185Ga0.815As/GaAs应变多量子阱、设计波长为960 nm,以及有源区为In0.26Ga0.74As/GaAsP0.02应变多量子阱、设计波长为1080 nm的两块半导体增益芯片,在一个共线Y型谐振腔中,获得了激光波长分别为953 nm和1100 nm的双波长输出,对应光谱线宽为1.1 nm和2.7 nm,波长间隔147 nm.室温下,每块增益芯片的抽运吸收功率均为5.8 W时,双波长激光器总的输出功率达到293 mW.