全文获取类型
收费全文 | 6860篇 |
免费 | 1092篇 |
国内免费 | 7412篇 |
专业分类
化学 | 13011篇 |
晶体学 | 299篇 |
力学 | 153篇 |
综合类 | 245篇 |
数学 | 35篇 |
物理学 | 1621篇 |
出版年
2024年 | 80篇 |
2023年 | 343篇 |
2022年 | 447篇 |
2021年 | 412篇 |
2020年 | 411篇 |
2019年 | 512篇 |
2018年 | 380篇 |
2017年 | 511篇 |
2016年 | 532篇 |
2015年 | 536篇 |
2014年 | 806篇 |
2013年 | 754篇 |
2012年 | 645篇 |
2011年 | 538篇 |
2010年 | 491篇 |
2009年 | 527篇 |
2008年 | 576篇 |
2007年 | 537篇 |
2006年 | 518篇 |
2005年 | 468篇 |
2004年 | 497篇 |
2003年 | 534篇 |
2002年 | 460篇 |
2001年 | 481篇 |
2000年 | 375篇 |
1999年 | 342篇 |
1998年 | 308篇 |
1997年 | 351篇 |
1996年 | 284篇 |
1995年 | 304篇 |
1994年 | 241篇 |
1993年 | 227篇 |
1992年 | 215篇 |
1991年 | 153篇 |
1990年 | 169篇 |
1989年 | 173篇 |
1988年 | 54篇 |
1987年 | 39篇 |
1986年 | 45篇 |
1985年 | 51篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 16篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 493 毫秒
71.
72.
73.
在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。 相似文献
74.
分子筛负载席夫碱钴配合物的制备及其催化氧气氧化环己烷 总被引:1,自引:0,他引:1
采用柔性配位法将双水杨醛叉乙二胺合钴(Cosalen)封装到了NaY分子筛的超笼中,采用FT-IR,UV-Vis,XRD,TG/DTA 和 BET比表面积及孔容分析对负载型配合物(Cosalen-NaY)进行了表征.在催化氧气氧化环己烷的反应过程中,Cosalen-NaY能有效地促进环己基过氧化物的分解,在0.85 MPa的氧压下,150 ℃反应3 h,环己烷的转化率达到13.4%,在反应体系中加入乙腈作溶剂,130 ℃下进行反应,环己烷的转化率提高到{28.3%.产物中环己醇、环己酮、己二酸的选择性明显高于Cosalen为催化剂的反应.催化剂回收实验表明Cosalen-NaY经过三次重复使用后,没有显著的活性组分流失,可以重复使用. 相似文献
75.
本文讨论了芳烃金属配合物中的芳香部份在与金属配合后性质上的变化,以及这些变化后的性质在有机合成中的应用。 相似文献
76.
ZnCuCoAlNO3型四元水滑石及其多氧阴离子柱撑物的合成与催化氧化性能 总被引:4,自引:0,他引:4
Anionic clay, ZnCuCoAlNO3 and its polyoxometalate intercalates were synthesized, and were characterized by XRD, IR, 31PMAS NMR, DTA and elemental analysis. The pillared products are found to be effective catalysts for oxidation of cyclohexene with molecular oxygen under mild reaction conditions 相似文献
77.
已有熔铁氨合成催化剂中添加稀土的报道.我们通过添加稀土得到了几种活性较高的催化剂,经进一步改进制备工艺(水浸处理后),活性又有所提高.本文利用XRD和AES等,对经水浸前后的含稀土催化剂的结构进行了测试,探讨了水浸后活性提高的原因. 相似文献
78.
79.
Corey氧化剂及其在选择性氧化中的应用 总被引:5,自引:0,他引:5
Corey氧化剂(PCC)是一种为世界公认的有效选择性氧化剂之一,应用非常广泛。本文就1982年以来PCC的发展状况和趋势作一较详细的介绍和评述。包括:一、对醇类的氧化;二,对甾族化合物的氧化;三、对话泼亚甲基的氧化;四、对含活泼碳碳双键化合物的氧化;五、对硅、硼金属有机化合物的氧化;六、载体在PCC选择性氧化中的应用;七、超声泼在PCC选择性氧化中的应用。 相似文献
80.
Li^+/MgO上乙烷氧化脱氢制乙烯的研究(Ⅱ):催化作用机理 总被引:3,自引:1,他引:3
借助XRD、IR、TG等技术对Li^+/MgO进行了表征,结果表明,酸、碱中心的数目,强度、催化性与Li^+的添加量相关 ,起酸碱作用的表面金属离子、表面低配位氧集团、O(L i^+O^-)是其反应的活性物种,反应机理可能由离子基、游离基协同完成。 相似文献