氨基硫醚及氨基砜化合物的制备

苄基β-氯乙基硫醚、苯基β-溴乙基硫醚、苄基β-氯乙基砜、苯基β-溴乙基砜分别与各种仲胺作用,制成一系列氨基上有各种不同取代基的β-氨基硫醚及β-氨基砜.有的β-氨基砜则由相应硫醚以过氧化氢氧化制成. 二苯甲磺酰乙酸与苯甲醛及醋酸铵共热,除获得预期产物二苯甲基β-氨基-β-苯基乙基砜外,并得副产品二苯甲基β-苯乙烯基砜及二苯甲基甲基砜.苄磺酰乙酸反应时也生成类似产物.二苯甲硫醇与甲醛及仲胺进行Mannich反应,生成预期的氨甲基化产物.     

芳烃金属配合物在有机合成中的应用

本文讨论了芳烃金属配合物中的芳香部份在与金属配合后性质上的变化,以及这些变化后的性质在有机合成中的应用。     

延胡索素乙有关化合物的合成 Ⅲ.2,3,9,11-四甲氧基-5,6,13,13a-四氢-8H-二苯并[a,g]喹诺里嗪的合成

β-(3,4-二甲氧基苯基)乙胺(Ⅲ)与3,5-二甲氧基-α-重氮苯乙酮(Ⅳ)在氧化银存在下作用,生成N-(3',5'-二甲氧基苯乙酰基)-β-(3,4-二甲氧基苯基)乙胺(Ⅴ).以磷酰氯行Bischler-Napieralski反应,得1-(3',5'-二甲氧基苄基)-6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉(Ⅵ),再用锌粉与盐酸还原,生成1-(3',5'-二甲氧基苄基)-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-匹氢异喹啉(Ⅶ),用甲醛行Pictet-Spengler反应得2,3,9,11-四甲氧基-5,6,13,13 a-匹氢-8 H-二苯并[a,g]喹诺里嗪(Ⅷ).     

著名有机化学家R.B.伍德沃德

著名的美国有机化学家,哈佛大学的R.B.伍德沃德教授于1979年7月8日因患心脏病突然逝世了。他是当代有机化学的大师之一,由于对有机合成的重大贡献,曾荣获1965年度诺贝尔化学奖。他的不幸逝世使世界化学界感到极其惋惜,因为他正当盛年,近年来不断有重     

超强酸及其在有机合成中的应用

说起强酸,人们往往会首先想到硫酸、硝酸、盐酸之类,其实这些酸已称不上是最强的了,因为目前已有许多远比它们更强的酸,就是所谓的超强酸(Super acid)。超强酸中有的酸性比100％硫酸要强到10~(12)倍以上,它们中有的现已成为商品,在化学领域中日益发挥重要的作用。近十余年来,由于超强酸的应用,使碳正     

氯丙嗪裂环类似物的合成

对-氯苯基β-氯乙基硫醚与苯胺作用生成N-(β-对-氯苯硫乙基)-苯胺,而通过Gabriel合成法生成对-氯苯基β-氨乙基硫醚。此二化合物分别用β-氯丙酰氯酰化后再与各种仲胺缩合,各生成一系列的β-二烷氨基丙酰基衍生物。将这些化合物用氢化铝锂还原,得到一系列的γ-二烷氨基丙基衍生物(氯丙嗪的裂环类似物)。药理试验结果表明裂环后失去安神作用,但仍保留抗组织胺作用。其中尚有具很强局部麻醉作用者。对-氯苯基β-氯乙基硫醚、对-氯苯基β-氯乙基碸分别与各种仲胺作用,制成一系列对-氯苯基β-二烷氨基乙基硫醚和对-氯苯基β-二烷氨基乙基碸,其中有具抗组织胺作用者。     

有机合成反应和方法的若干进展

近年来,有机合成技术有很大进步,主要表现在出现了大量新反应和新试剂。它们具有产率好、反应条件温和、选择性和立体定向性高等优点,使有机合成功效大大提高。最近许多结构复杂的天然产物如维生素B_(12)和各种前列腺素的合成可以说与这些新合成手段的使用是分不开的。本文选择其中在有机合成中应用较多,而所需条件又是普通有机实验室中容易办到的一些,作一简单介绍。还原1.新的氢化催化剂过去经常使用的催化剂如亚当斯氧化铂催化剂和兰尼镍等制备都颇麻烦。近年来,发现一些新的催化剂,不但制法远为简便,而且性能上也比过去的更为优越。将氯铂酸在乙醇中用硼氢钠还原,立即生成黑色金属铂沉淀。这样生成的铂作为氢化的催化剂,活性比亚当斯氧化铂催化剂更强。最近,又有报导用三乙基硅烷还原氯铂酸所生成的铂催化剂,性能比用硼氢钠还原生成的更好。将醋酸镍在水中用硼氢钠还原,立即生成黑色粒状物。其组成现还不很清楚,可能是一种硼化镍。其简称为 p-1 Ni,用作氢化催化剂,活性比兰尼镍更强,而且反应时异构化(双键移动)的副作用大为减少。     

极性转换在有机合成中的应用

本文主要论述极性转换的基本概念和它在有机合成中的作用。先介绍了羰基化合物(醛、酮)的极性转换的各种方法,然后谈到胺的极性转换方法和最常用的极性转换试剂。