低温燃料电池贵金属催化剂的老化

催化剂的老化是导致燃料电池性能衰减的重要因素之一.对于低温燃料电池,贵金属催化剂的老化主要体现在粒径的增长、金属氧化态的改变、组分的迁移和流失以及碳载体的腐蚀四个方面.本文综述了低温燃料电池贵金属催化剂老化方面的最新研究进展,探讨了导致催化剂老化的主要原因.     

RhCo双金属催化剂的研究Ⅵ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上的ＣＯ加氢反应．该反应在２００℃以上发生，反应活性随着温度的升高和Ｈ２／ＣＯ比的增大而增大．利用ＴＰＩＲ动态方法研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ和Ｈ２的共吸附及其动态行为．结果表明，在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的Ｒｈ上的孪生和桥式中心及Ｃｏ上的线式中心上，ＣＯ和Ｈ２室温共吸附时即有部分孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ转化为相应的羰基氢化物．随着温度的升高，剩余的孪生、桥式ＣＯ及Ｃｏ上的线式ＣＯ向羰基氢化物转化，而羰基氢化物又向多氢羰基氢化物转化．在ＣＯ加氢反应温度下，Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３的三种吸附中心上只存在多氢羰基氢化物．与ＣＯ加氢反应和ＣＯ歧化的吸附态动态研究结果相关联，可以认为在Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ加氢生成ＣＨ４经由了羰基氢化物多氢羰基氢化物途径．     

Rh_4/Al_2O_3上CO歧化,表面羰基氢化物与CO加氢反应机理

利用TP-IR(程序升温-红外)和连续流动微反技术研究了Rh_4/Al_2O_3上CO吸附态的动态行为和CO加氢反应。揭示出CO歧化在CO单独与催化剂接触时或在CO加氢反应中H_2化学计量不足时在260℃以上发生;CO和H_2共吸附时,孪生中心上生成HRh~I-CO,线式中心上生成HRh—CO,桥式中心上生成。随着温度的升高,向相应的多氢羰基氢化物转化;生成多氢羰基氢化物,且CO加氢反应的温度远比CO岐化温度低。上述结果表明;CO加氢反应中,C—O键的断裂是经由多氢羰基氢化物步骤进行的。     

WS_x／γ－Al_2O_3加氢脱氮催化剂上的活性氢脱附

以程序升温硫化（ＴＰＳ）和硫化态催化剂的原位ＴＰＤ技术表征了γ－Ａｌ２Ｏ３载体上分别以１２－钨硅酸（ＳｉＷ１２）和偏钨酸铵为前身物所得两系列催化剂的硫化行为和表面活性氢脱附特性．结果表明，以ＳｉＷ１２为前身物时，由于钨物种以单一的八面体配位形态存在，相应催化剂的硫化温度明显降低，深度硫化温度范围显著变窄；同时，当催化剂中钨含量较小时，相应硫化态催化剂上活性氢的脱附量与以偏钨酸铵为前身物的催化剂相比明显增加．这一结果与其加氢脱氮活性有较好的一致性．     

模板剂对SAPO—34分子筛性能的影响

分别以三乙胺、四乙基氢氧化铵以及二者的混合物为模板剂，采用水热法合成了三种ＳＡＰＯ－３４分子筛样品。用化学分析、ＸＲＤ、ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了不同模板剂对ＳＡＰＯ－３４分子筛性能的影响。实验结果表明，四乙基氢氧化铵有利于硅进入分子筛骨架；三乙胺有利于生成较多的强酸中心；将三乙胺与四乙基氢氧化铵联用，能有效地调变所合成的ＳＡＰＯ－３４的酸中心分布，使其对甲醇转化制低碳烯烃具有较高的选择性。     

直接甲醇燃料电池

文章简要介绍了直接甲醇燃料电池(DMFC)的主要特点、工作原理、应用前景、技术状态及其商业化面临的挑战，开发能够提高甲醇氧化和氧还原动力学速率的低成本电催化剂，制备具有高质子电导率、低甲醇渗透率的电解质膜，实现高性能、长寿命的电极、膜电极制备技术以及系统集成技术的突破对DMFC商业化至关重要。     

纳米级碱土金属钒酸盐发光材料[A3(VO4)2:Eu]发光性质的研究

采用Pechini型溶胶-凝胶法制备出系列纳米级铕掺杂的碱土金属钒酸盐.并采用电镜,红外光谱,室温荧光光谱对粉体的性质进行表征.结果表明所制备的粉体的粒径在20～50 nm之间,并且这些发光粉的性质与碱土金属离子的半径密切相关;由于Ca2 离子的半径与Eu3 的最接近,因而Eu3 更容易进入其晶格,表现出好的发光性质.