担载铂催化剂上金属-载体相互作用与氢热脱附的关系

用真空TPD和氩流TPD方法研究了Pt/Al_2O_3,Pt/SiO_2和Pt/TiO_2催化剂。结果指出,Pt/TiO_2催化剂在高温氢还原时生成含氢的钛物种,是产生金属-担体强相互作用的原因。     

利用TPD-MS、IR和XPS表征还原态Co-Mo/Al2O3

本文利用NO或/和CO吸附的TPD-MS方法, 结合IR和XPS对还原态的Co, Mo, Co-Mo/Al_2O_3催化剂进行了深入考索. 结果表明, 还原态的Co-Mo/Al_20_3表面上存在着两种吸附NO的Mo中心. 弱吸附NO(T_(max)为100 ℃)可被吸附的CO取代和强吸附NO(T_(max)为300 ℃)不能被CO取代. 同时存在三种吸附NO的CO中心, T_(max)分别为80 ℃、180 ℃和330 ℃. 前两者能吸附CO, 后者只吸附NO. IR结果对这些不同的Mo中心和Co中心的存在提供了进一步旁证. XPS结果表明提高还原温度, Mo/Al比保持恒定, 但Mo~(4+)浓度增加, 而Co/Al比却因部分Co进入Al_2O_3体相而降低。     

Ru作为Co—Mo／Al2O3加氢脱硫催化剂助剂的研究

用Ru改性的Ru-Co-Mo/Al_2O_3对噻吩加氢脱硫的催化性能进行了考察。结果表明,与Co-Mo/Al_2O_3相比,Ru-Co-Mo/Al_2O_3的加氢脱硫活性增高。通过CO、NO吸附的红外光谱实验证实,由于Ru的加入,吸附在Co和Mo中心上的特征谱带向低波数移动,且峰强度增强,这些结果提出了在硫化态Ru-Co-Mo/Al_2O_3上,Ru中心的部分d电子转移到Co、Mo中心的周围或由于Ru的存在促进了Co、Mo中心的还原。     

Mo（W）－Co（Ni，Fe）簇合物的加氢脱硫催化活性

对线型、立方烷型和笼状３种不同构型的Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｏ（Ｎｉ，Ｆｅ）－Ｓ（Ｏ）簇共１２种化合物进行了噻吩加氢脱硫和环己烯加氢的催化活性研究．讨论了簇合物的组成，金属原子的配比、价态与催化活性的关系．探讨了不同构型对活性的影响．     

TiO2-Al2O3作为Mo催化剂担体的研究

Tio。－AI。oa二元氧化物的制备at艺大体可分为两种．一种是利用液相浸渍或气相沉积方法将Tio。担载在AI。0。上，使Tio。主要覆盖在AI。0。表面上［‘－1另一种是通过Ti盐和AI盐混合溶液共沉淀方法使Tio。和AI。0。均匀混合在一起【‘－’1．不同的制备工艺对Tio。－AI。03的表面结构和表面性质有很大影响问．我们曾报导用TICly蒸气化学气相沉积方法制备出了D02在1川2O3表面呈现十分均匀分布的DoZ一周。03复合氧化物担体＊’1．本文进一步考察D0。在周。0。表面的沉积对川。0。孔结构的影响，以及Ti02－A1203作为加氢精制MO催…     

助剂对低碳醇合成熔铁催化剂的影响

用ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ－ＤＴＧ和ＣＯ加氢反应装置，对某些难熔氧化物助剂改性的熔铁催化剂的结构、还原和合成醇活性、选择性进行了研究。结果表明，催化剂的氧化态物相主要是Ｆｅ３Ｏ４，难熔氧化物助剂的加入可使还原温度提高。Ｖ２Ｏ５助剂有利于提高低温催化活性和Ｃ２＾＋ＯＨ选择性，Ｃｒ２Ｏ３助剂对提高高温活性有利。ＴｉＯ２助剂的最佳含量约为２．５％。当采用复合助剂时，不仅可提高催化活性和选择性，而且可降低催化     

一种双光束红外光谱及其在气固相多相催化反应实时原位表征中的应用

单光束红外光谱技术(原位傅立叶透射变换红外、原位漫反射红外和衰减全反射红外光谱技术)虽然已经用于气固相多相催化反应的原位表征中,但这些光谱在真实反应条件下会受到气体分子振动光谱和加热条件下产生的发射光谱的严重影响,不能实时获得催化剂表面的真实信息.另外,由于在真实的气固相多相催化反应过程中,催化剂本底的信息会随着反应时间的延长而发生变化,因此单光束红外光谱技术在扣除本底信息方面存在误差.为了实现在反应条件下,实时、原位表征催化剂表面的状态,我们报道了一种双光束红外光谱表征技术.该技术包括双光束红外光谱系统及双光束红外反应池.其特征在于:实时双光束原位红外光谱系统由两台完全相同的红外光谱仪和双光束红外反应池组成.双光束红外反应池由完全相同的样品池和参考池连接而成,样品池和参考池处于同一水平线上分别对应于样品光谱仪和参考光谱仪,由计算机同步控制两台红外光谱仪,排除实时状态下的气体分子振动光谱干扰和加热条件下产生的发射光谱干扰.该技术可以对真实反应条件下的气固相多相催化反应进行实时原位表征.通过应用程序的关联可以实时、同步采集样品光束和背景光束谱图来得到催化剂表面物种随反应时间变化的真实信息.该技术克服了单光束红外光谱在原位多相催化反应表征方面的缺陷,使表征结果变得更加精确可靠.该技术还可以在变化的气相组分条件下,获得不同温度下、实时的催化剂表面活性中心、活性相和中间物种的信息.采用上述双光束红外光谱仪对丁烯在纳米HZSM-5催化剂上芳构化反应过程进行了实时、原位观测,首次在实际反应条件下,观察到了异丁烯在纳米HZSM-5沸石的表面Br?nsted酸中心上经历吸附、活化、聚合、环化等反应步骤生成芳烃的过程.     

多元醇法合成的Pt2.6Sn1Ru0.4/C用作直接乙醇燃料电池高性能阳极催化剂

采用多元醇法制备了不同原子比例和载量的PtSnRu/C催化剂,利用透射电镜和X射线光电子能谱表征了所制备催化剂的物化性能,采用直接乙醇燃料电池（DEFC）单池性能测试了其电化学性能,并利用电化学原位光谱、气相色谱和中和滴定分析了乙醇电氧化过程和产物. DEFC单电池测试表明Pt_2.6Sn₁Ru_0.4/C催化剂具有较高的电池性能,其中,以60 wt% Pt_2.6Sn₁Ru_0.4/C催化剂为阳极的DEFC性能最高,90 ℃下最高功率密度为121 mW/cm². 电化学原位红外光谱和阳极产物分析表明乙酸、乙醛、乙酸乙酯和CO₂是乙醇电化学氧化产物,Pt_2.6Sn₁Ru_0.4/C催化剂上乙醇的氧化效率较高. 阳极乙醇氧化活化能和催化剂表面组成分析结果表明,表面组成的相互作用使Pt_2.6Sn₁Ru_0.4/C催化剂具有较低的乙醇氧化活化能和较高的乙醇氧化活性.     

中国催化三十年进展:理论和技术的创新

中国的催化科学与技术始于20世纪初,经过先辈的努力使其经历了发展初期和稳定发展阶段,在历史上由于人为因素的严重破坏使其处于停滞并失去了宝贵的十余年大好发展时机.20世纪80年代,中国催化事业进入了快速发展时期.在这一历史时期,迅速恢复和建立了以中科院、高校和产业部门研究院组成的三个方面军的研究队伍.开展了以形式动力学为主要方法和手段的研究,基础研究方面提炼出新催化材料、新催化表征方法和新催化反应为主要研究方向.表面科学、纳米科学的出现大大促进和深化了催化的基础探索,催化正从艺术走向科学…….在应用催化研究方面,在不同历史时期结合国家重大需求,在煤、石油、天然气优化利用,先进材料,环境,人类健康等领域做出了重大贡献.当前的中国已成为催化大国并正在走向催化强国.     

碳纳米管负载的铂催化剂对柠檬醛选择加氢及CO微分吸附热研究

碳纳米管(CNTs)是近年来发现的一种新型催化剂载体材料,将其作为α,β-不饱和醛的选择加氢的研究则报道较少．本文对柠檬醛[Citral,3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(3,7-Dimethyl-2,6-octadienal)]在Pt／CNTs和Pt／XC-72催化剂作用下的液相选择加氢进行了探索性研究．结果发现,碳纳米管(CNTs)负载的Pt催化剂具有生成不饱和醇的高选择性．