MoO3/TiO2-Al2O3催化剂表面结构的LRS研究

负载型Mo和Co-Mo催化剂由于工业上的广泛应用,多年来一直是催化工作者的重要研究课题.工业上应用的Mo和Co-Mo催化剂多以活性Al_2O_3和SiO_2-Al_2O_3为载体,近年来也有用TiO_2,ZrO_2和活性碳作为催化剂载体的研究报导.有关催化剂活性组分与载体之间相互作用对催化剂表面相结构和催化性能的影响方面研究已引起人们的重视。我们多年来在金属-载体相互作用研究基础上,以石油加氢精制催化剂为应用背景,开     

沉淀介质对合成醇Cu—Co—Fe系催化剂的影响

分别以水和乙醇为沉淀介质，按不同方法制备了低碳醇合成用Ｃｕ－Ｃｏ－Ｆｅ系催化剂，以乙醇为沉淀介质时，有利于提高生氏碳醇的活性和选择性，产物中正构醇含量增加，且不服从Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ方程分布方式，乙醇的存在，使沉淀体系中的杂质ＮａＮＯ３不易洗脱，催化剂还原温度提高；高的ＮａＮＯ３含量对进一步提高催化剂的活性和选择性不利，吸附实验结果表明，乙醇预处理可提高催化剂对ＣＯ的不可逆吸附能力，提高还原     

RhCo双金属催化剂的研究III. Rh+Co/Al2O3上表面羰基氢化物及其动态行为

利用连续流动微反研究了Rh+Co/Al2O3催化剂的CO加氢反应, 结果表明反应在220℃以上发生, 反应活性随着温度的升高和H2/CO值的增加而增加。利用TP-IR动态方法研究了Rh+Co/Al2O3上CO和H2共吸附及其动态行为。结果表明在Rh+Co/Al2O3的孪生及线式中心上, CO和H2室温共吸附时即有部分孪生及线式CO转化为相应的羰基氢化物, 随着温度的升高, 剩余的孪生和线式CO继续向相应的羰基氢化物转化。而羰基氢化物则向多羰基氢化物转化。在到达反应温度之前, 催化剂表面只存在羰基氢化物及相应的多氢羰基氢化物。在反应温度则导致产物CH4生成。与CO加氢反应和CO歧化的吸附态研究结果相关联, 作者认为Rh+Co/Al2O3上CO加氢生成CH4是经由羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径。     

Ru-Cu/SiO2催化剂的金属-载体相互作用研究

本文利用化学吸附,TEM,TPD和IR研究了在Ru-Cu/SiO催化剂中Cu和Ru之间的相互作用。实验结果表明:Cu-簇化效应除使Ru再分散外,导致随Cu含量增加,吸附态CO高频红外谱带消失,同时用CO/H吸附量比求得的化学计量数减小,据此认为电子效应和几何效应同时存在,其电子转移方向从Cu到Ru。     

金属─助剂相互作用对SiO_2载铑催化剂化学吸附的影响Ⅰ．Rh_2－V／SiO_2催化剂

本文用化学吸附、原位ＩＲ、和ＸＰＳ考察了钒助剂对Ｒｈ２／ＳｉＯ２催化剂的Ｈ２和ＣＯ化学吸附的影响．结果表明，１）ＣＯ吸附在ＲｈＩ、ＲｈⅡ和ＲｈⅢ中心上分别产生孪生、线式和桥式ＣＯ表面吸附物种．２）Ｈ２主要解离吸附在ＲｈⅡ和ＲｈⅢ中心上，但ＣＯ能优先吸附；ＲｈＩ中心对Ｈ２的化学吸附能力弱，但Ｈ２和ＣＯ能共吸附在ＲｈＩ中心上形成表面羰基氢化物．３）Ｒｈ２－Ｖ／ＳｉＯ２催化剂在５７３Ｋ还原后，铑与钒助剂的强相互作用主要发生在ＲｈⅡ和ＲｈⅢ与钒助剂之间，Ｈ２吸附比ＣＯ吸附受到更强烈的抑制．用覆盖模型可以较好地解释钒助剂对Ｒｈ２／ＳｉＯ２催化剂的Ｈ２和ＣＯ化学吸附的影响．     

甲烷在MnO_2／SiO_2催化剂表面吸附的原位FT－IR研究

本文使用付立叶变换红外研究了甲烷在ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２催化剂表面的吸附，催化剂经高温（７７３Ｋ）抽空处理后，冷却至１７３Ｋ，进２４６６Ｐａ甲烷，在３００８，２９０４和１３０４ｃｍ￣（－１）处观察到三个红外吸收峰．其中２９０４ｃｍ￣（－１）的吸收峰归属为Ｃ－Ｈ键的对称伸缩振动，这一红外吸收峰的出现说明了甲烷分子的Ｔｄ点群发生畸变，对称性降低。因为红外惰性的２９１７ｃｍ￣（－１）红外峰显示出红外活性并位移至２９０４ｃｍ￣（－１）甲烷吸附于ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２表面后，由表面羟基产生的红外峰从３７００ｃｍ￣（－１）位移至３６７５ｃｍ￣（－１）．共吸附的ＣＯ影响甲烷的吸附，说明ＣＨ_４与催化剂表面阳离子的作用较弱。甲烷在ＭｎＯ_２／ＳｉＯ_２催化剂表面的吸附可能是通过甲烷的氢原子与表面羟基的氧和表面配位不饱和的氧离子间的氢键作用而形成的．     

乙醇对合成醇用Cu-Co-Fe催化剂的修饰效应

乙醇对合成醇用Ｃｕ┐Ｃｏ┐Ｆｅ催化剂的修饰效应徐杰王向宇杜宝石（郑州大学化学系，郑州４５００５２）辛勤李灿（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词铜，钴，铁，合成醇，乙醇，修饰作用分类号Ｏ６４３／Ｏ６４７自７０年代以来，已对多种ＣＯ加...     

高分散直接甲醇燃料电池Pt／C阴极电催化剂的制备过程机理与表征

 通过调变的多元醇法制备了40％Pt／C直接甲醇燃料电池阴极电催化剂，应用透射电镜（TEM）及X射线衍射（XRD）方法表征催化剂．结果表明，由该制备方法可得到高分散，金属粒子粒径分布窄的高载量贵金属催化剂．TEM统计结果表明，调变多元醇法制备的40％Pt／C催化剂的金属粒子平均粒径约为2．9nm．直接甲醇燃料电池单池性能测试表明，该方法制得的40％Pt／C的电催化氧还原能力比同型商品催化剂更好．另外，利用UV－Vis光谱研究了催化剂的制备过程．结果表明，在调变的多元醇法中，Pt4＋的还原是一步完成的．