浸渍顺序对Ag-Pd/Ce0.8Zr0.2O2催化剂活性及脱附性能的影响

 采用不同的浸渍顺序制备了Ag-Pd/Ce0.8Zr0.2O2双组分催化剂,考察了催化剂对乙醇和CO氧化反应的催化活性,并对催化剂进行了TPD表征. 结果表明,浸渍顺序对催化剂的活性有很大的影响. 共浸渍催化剂的活性最高,其次为先浸渍钯后浸渍银的催化剂,先浸渍银后浸渍钯催化剂的活性最低. 催化剂上CO氧化活性与CO-TPD过程中CO2脱附峰的温度及强度有对应关系. 同时,乙醇氧化活性与C2H5OH-TPD过程中CO2脱附峰的温度有一定的对应关系. 这表明共浸渍催化剂的表面氧物种最活泼,最容易与吸附在催化剂表面的乙醇或CO发生氧化反应. 不同的浸渍顺序影响Ag或Pd的存在状态,共浸渍时有利于氧化态的形成; 但Ag状态的变化与催化剂上乙醇或CO氧化反应的活性没有对应关系.     

Pt/γ-Al2O3催化剂活性位的表征及其噻吩加氢脱硫催化活性

A series of Pt/γ Al 2O 3 catalysts with different content of Pt were characterized by using low temperature FT IR spectroscopy of adsorbed CO, while their catalytic activity for HDS was investigated with thiophene as a model substrate. On the basis of the experimental results, it has been obtained that the pseudo zero order rate of the thiophene HDS reaction is well linearly proportional to the total area of the two IR bands at 2?080 and 1?850 cm -1 of CO adsorbed on Pt/γ Al 2O 3, and that the Pt sites for CO adsorption may be the active centers for thiophene HDS reaction.     

以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛 Ⅰ. Ti-MCM-41分子筛的合成

 以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料,采用水热合成方法制备了结晶度和长程有序性较高的中孔Ti－MCM－41分子筛．钛的加入提高了中孔分子筛的长程有序性．辅助模板剂的选择对分子筛的合成很重要,其中以四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵作辅助模板剂的效果较好．四甲基氢氧化铵的用量对分子筛的结晶度和长程有序性也有影响,用量过高和过低都会降低分子筛的结晶度．合成的分子筛中的钛含量（摩尔分数）可以达到3．75％,进一步增加钛的含量,将不能合成得到中孔结构的分子筛．     

钛促进的钴钼耐硫变换催化剂性能的研究

钴钼硫化物是一种高效的耐硫变换催化剂,许多助剂如碱金属、碱土金属、锰、铜和稀土金 属等对其性能均有影响. 其中,碱金属钾的助催化作用显著［1,2］,但存在易流失,导 致催化剂失活和后续设备污染腐蚀等问题; 其它助剂虽对耐硫变换催化剂有促进作用,但效 果不明显. 以TiO2为助剂调变Co-Mo系加氢脱硫催化剂的性能,可明显改善活性组分的分 散状态,进而可以提高催化剂的活性. 但TiO2作为耐硫变换催化剂的助剂至今未见报道. 本文结合耐硫变换催化剂的研制开发工作,采用常压微反、程序升温还原(TPR)、程序升温硫 化(TPS)及原位红外光谱(IR)等技术,对钛促进的钴钼耐硫变换催化剂的性能进行了研究.     

硫化态三组元NiMoP/γ-Al2O3催化剂的TPR表征及噻吩HDS活性的研究

A series of sulfided tertiary NiMoP/γ-Al2O3 catalysts with different contents of MoO3 were prepared by using molybdophosphoric acid of Keggin structure(H3PMo12O40) and nickel nitrate as origins of active phase components of molybdenum, phosphorus and nickel, and characterized by TPR technique, with their HDS activity being investigated with thiophene as a model substrate. For the sulfided Mo-0 catalyst containing no nickel as promoter, the only hydrogen sulfide evolution peak Ⅰ　is observed at 462 K and attributed to the hydrogenation of the so-called edge sulfur atoms chemisorbed on coordinatively unsaturated(cus) Mox+ sites on the MoS2 phase(MoS2 slab). With the introduction of nickel into the active phase of the sulfided Mo-0 catalyst and with the increase of the molybdenum loading, a new hydrogen sulfide evolution peak Ⅱ gradually develops at the low temperature side of the peak Ⅰ, at the same time accompanied by both the increase of the area ratio of the peak Ⅱ to the peak Ⅰ and the shift of the hydrogen sulfide evolution maximum rate to lower temperatures, which may imply the existence of two kinds of active centers related to molybdenum and nickel respectively and the synergic action between the two centers above. It should be noted that for the sulfided NiMoP/γ-Al2O3 catalysts, the thiophene HDS rate and the quantity of hydrogen sulfide evolved during TPR process increase monotonously with the atomic ratio of molybdenum to nickel in the form of ［n(Ni)+n(Mo)］/n(Ni). On the basis of the results here, the conclusion may be reached that the two kinds of vacancies can be formed on the edge of Ni-Mo-S slab due to the loss of S during TPR process and vacancies or sites related to the H2S evolution peak II should be regarded as the mainly active reaction centers of thiophene HDS.     

硫化态Mo/γ-Al2O3催化剂活性位的低温CO-FTIR方法表征及噻吩HDS活性

ＭｏＳ2 是钼基加氢精制催化剂 [Ｃｏ(Ｎｉ)Ｍｏ/γ Ａｌ2 Ｏ3]活性相的主要组份 ,其形态与结构对Ｃｏ(Ｎｉ)Ｍｏ/γ Ａｌ2 Ｏ3的加氢脱硫 (ＨＤＳ)、加氢脱氮 (ＨＤＮ)活性的影响至关重要[1 ,2 ] .目前 ,人们通常使用的ＴＰＲ方法虽可测定过渡金属硫化物的表面活性位 ,并可有效地区分位于催化剂活性相 (ＭｏＳ2 ｓｌａｂ)周边的硫物种 ,但对不同价态的钼尚无法鉴别[3] .本文制备了硫化态Ｍｏ/γ Ａｌ2 Ｏ3催化剂 ,以ＣＯ为探针分子 ,利用ＦＴＩＲ技术在液氮温度 (77Ｋ)下考察了催化剂的表面活性位 (钼物种 )及催化噻吩ＨＤＳ的活性 .1　实…     

直接乙醇燃料电池PtSn/C电催化剂的合成表征和性能

采用多元醇法制备了n(Pt)/n(Sn)比为2:1,3:1,4:1的PtSn/C电催化剂.通过XRD,TEM、循环伏安和氢化学吸附技术对催化剂进行了表征.TEM和XRD结果表明,不同比例的PtSn/C金属粒子的平均粒径均小于4nm,且粒径分布较窄;该系列催化剂中Pt具有fcc结构;PtSn间的相互作用使Pt晶格参数增大.循环伏安和氢化学吸附实验结果表明,加入Sn可抑制Pt对氢的吸附,Pt3Sn/C对乙醇的氧化电流比Pt4Sn/C高约1倍.用不同n(Pt)/n(Sn)比的催化剂作为直接醇类燃料电池阳极电催化剂,在相同条件下,随着Sn含量的增加,单电池最大输出功率逐渐增大,当Sn含量继续增大时,单池性能反而下降.导致不同比例PtSn催化剂活性差别的原因可能是由于Sn与Pt间的合金化程度不同和催化剂粒子尺寸效应及Sn含量对电池阻抗等几方面因素所致.对40h寿命测试前后的阳极Pt3Sn/C催化剂的分析(EnergydispersiveX-rayanalysis,EDX)结果表明,PtSn含量在测试前后均有所降低,PtSn催化剂的寿命尚有待改善.     

SAPO－34分子筛表面酸性质的研究

以水热合成法制备了三个具有不同硅磷铝组成的硅磷酸铝分子筛ＳＡＰＯ－３４样品，采用红外光谱（ＩＲ）和氨法程序升温脱附（ＴＰＤ）两种方法考察了它们的表面酸性质。红外谱图中的３６００ｃｍ－１和３６２１ｃｍ－１谱峰归属于处于ＳＡＰＯ－３４分子筛结构中不同位置的两种桥联羟基（Ｓｉ－ＯＨ－Ａｌ）的振动。ＮＨ３－ＩＲ测定结果显示，这两种羟基具有较强的Ｂ酸特性，并且是分子筛酸性的主要来源；而分子筛具有的Ｌ酸中心的酸性较弱。比较三个样品的ＮＨ３－ＴＰＤ、ＮＨ_３－ＩＲ和骨架组成后发现，ＳＡＰＯ－３４的酸性受其骨架硅含量的强烈影响：当Ｓｉ／Ａｌ摩尔比小于１时，酸性随硅含量增高而变弱；当Ｓｉ／Ａｌ摩尔比大于１时，酸性将随硅含量增高而变强。     

“中国催化三十年进展回顾”专栏前言

为纪念中国化学会成立八十周年, 中国化学会出版了《高速发展的中国化学: 1982~2012》一书. 其中第二十八章为催化部分. 三十年来, 我国的催化事业在基础研究和应用成果转移转化方面取得了丰硕的成果, 主要表现在: 一大批研究成果获得国内外各种奖项；学术论文数量和质量显著提高; 经济效益和社会效益明显; 形成了诸多新的学科生长点并取得了重要进展; 人才队伍数量和创新能力明显提升.     

纳米级ASnO3(A=Ca,Sr,Ba):Eu的光谱研究

采用络合溶胶-凝胶法制备出系列纳米级发光材料ASnO3(A=Ca,Sr,Ba): 1%Eu.并采用X射线衍射(XRD)、紫外光谱(UV-Vis)、透射电镜(TEM)、荧光光谱(PL)对所制备的纳米发光粉体进行表征.结果表明:所合成的物质均为具有确定结构的单一物相,并从结构上分析了其发光性质随碱土金属离子半径变化而变化的规律.