Cu(ClO4)2诱导的N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化及其溴桥联铜配合物的形成

N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的条件下反应导致N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化和一个新的溴桥联的双核铜配合物的形成。实验结果显示阴离子显著影响反应的选择性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化的选择性。NMR和元素分析数据证实N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化产物的形成。X-射线晶体结构数据表明溴桥联的双核铜配合物中铜原子被3个N原子,1个配位溴离子和1个μ2-桥联的溴结合形成扭曲的三角双锥的构型。研究结果表明Cu(ClO4)2可作为N-苯基二吡啶甲基胺邻位烷基化反应的催化剂。研究结果有助于设计新的选择性苯甲基化催化剂。     

亲电二氟甲基试剂S⁃(二氟甲基)硫𬭩盐对1,1⁃偕二氰基烯烃的二氟甲基化: 二氟甲基取代全碳中心的有效构建

An efficient approach for difluoromethylation of dicyanoalkylidenes by electrophilic S-（difluoromethyl）sulfonium salt under organic base was described. A wide range of structurally and functionally diverse dicyanoalkylidenes was readily transferred into corresponding desirable difluoromethylated compounds bearing difluoromethylated all-carbon-substituted centers in good to excellent yields under standard reaction conditions.     

Theoretical Study on the Reaction of Thymine with Iodomehane in the Water Phase

The reaction mechanisms of carcinogenic methylating agent iodomethane (MeI) with keto and enol tautomers of thymine (K- and E-thymine) were studied by using the B3LYP/6-311+G (d, p) method in water phase. The solvent effects were examined using the polarizable continuum model (PCM). Specifically, PCM single-point calculations at the same level of theory were performed in acetone and CCl4 that represent a range in nonpolarity. The calculated results show that the reaction of K-thymine with MeI is a two-step mechanism, whereas that of E-thymine is a one-step mechanism. Our calculations reveal that K-thymine is appreciably more stable than the enol form in the water phase or in the two solvents. The K- and E-form reaction barriers are 135.6 and 222.1 kJ/mol, respectively in water phase. These findings indicate that the reactions mentioned above could not occur efficiently in biological media in the absence of catalyst. Our conclusions are in agreement with the previous studies on the reactions of guanine with methyl chloride and methyl bromide.     

无机砷甲基化研究进展

砷是一种生物活性元素。长期接触砷会导致癌症、心脏病、糖尿病等疾病的发生。无机砷甲基化是砷在动物体内的主要代谢方式,被公认为砷元素的解毒过程,因此无机砷甲基化的研究引起了科学家们的广泛关注并取得了重要进展。本文综述了近年来国内外学者及作者研究组在"砷甲基化酶","无机砷甲基化机制"及"无机砷甲基化抑制"等方面的研究进展。     

浅谈曼尼奇反应及其在有机合成中的应用

介绍了曼尼奇(Mannich)反应及Mannich碱(盐)在有机合成中的应用。     

磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应

利用自由基参与的远端炔基迁移策略实现了非活化烯烃的炔基化反应. 以磺酰氯为试剂, 在可见光促进下形成三氟甲基自由基或芳基(烷基)磺酰基自由基, 随后加成到非活化烯烃上, 生成烷基自由基中间体, 继而诱导远端炔烃的分子内迁移, 得到三氟甲基炔基化或磺酰基炔基化产物. 该方法具有条件温和、底物易得以及官能团兼容性广等优点.     

科教融合式本科实验教学初探：4CzIPN的制备、表征及催化性能探究

可见光催化作为当前国际学术研究前沿热点,吸引了化学工作者的广泛关注,而在本科生有机化学教学实验中鲜有涉及。本实验将通过模块设计,将有机光催化剂4CzIPN的制备与表征、光电性能研究及光其催化反应性能研究融入到本科实验教学之中,是对现有碎片化实验课的升级尝试与创新,属于典型的科教融合的教学案例,实验过程中涉及多种实验技能以及仪器分析手段,对于学生系统性熟悉科研流程、理解化学反应过程、提升综合科研素养以及培养创新实验探究能力具有重要意义。     

新型哌嗪并[2,1-a]异喹啉类化合物合成及抗真菌活性的研究

设计、合成了36个新型哌嗪并[2,1-a]异喹啉类化合物,并测试了其体外抗真菌活性.结果表明所有化合物对5种临床致病真菌都有抗真菌活性.其中化合物5h,5j～5l,6g～6k和6l对除白念菌外的4种测试菌的抗真菌活性强于或相当于对照药氟康唑;特别是大多数目标化合物对于氟康唑无效的薰烟曲霉菌显示出较好抗真菌活性.对接研究显示所设计的目标化合物与靶酶活性腔中氨基酸功能残基结合.结果表明新型哌嗪并[2,1-a]异喹啉类化合物是一类全新结构类型的抗真菌化合物,为抗真菌药物研究提供了新的结构类型.     

PS纳米球在羧甲基化壳聚糖自组装膜表面静电吸附行为研究

用AFM研究了PS纳米球在自组装有羧甲基化壳聚糖(CM-CHI)单层膜的云母基底上的吸附行为及CM-CHI自组装膜形貌对PS纳米球吸附行为的影响.重点考察了盐浓度,吸附时间和温度对PS自组装动力学的影响.在CM-CHI自组装膜制备条件一定的情况下,20℃时PS最大覆盖率对应的盐浓度为0.5mol/L,平衡吸附时间为20min,对应的覆盖率约为48.0%.CM-CHI自组装膜形貌对覆盖率的影响主要表现为PS纳米球在由不同方法制备的CM-CHI自组装膜上的覆盖率在最宜吸附盐浓度,平衡吸附时间内随吸附温度的升高而显著增大,当PS吸附温度为60℃时甚至有部分覆盖率达65.0%.此外,还讨论了有关CM-CHI自组装膜是否干燥及PS自组装循环中冲洗用水盐浓度对PS纳米球覆盖率的影响.     

氧化白藜芦醇的合成

研究了一种氧化白藜芦醇的简便合成方法.以廉价易得的3,5-二羟基苯乙酮(1)为原料,经甲基化及Willgerodt-Kindler重排反应得到3,5-二甲氧基苯乙酸(3),3,5-二甲氧基苯乙酸(3)与2,4-二甲氧基苯甲醛(4)经Perkin反应构建二苯乙烯骨架,再经脱羧及脱甲基异构化反应得到目标产物氧化白藜芦醇(7),总收率为30%.在合成过程中,各步产物收率高、反应条件温和、操作简便,各中间体及产物结构经MS,IR,1HNMR及13CNMR确证.