全文获取类型
收费全文 | 9195篇 |
免费 | 1310篇 |
国内免费 | 1935篇 |
专业分类
化学 | 4457篇 |
晶体学 | 17篇 |
力学 | 1406篇 |
综合类 | 189篇 |
数学 | 2897篇 |
物理学 | 3474篇 |
出版年
2024年 | 43篇 |
2023年 | 206篇 |
2022年 | 234篇 |
2021年 | 233篇 |
2020年 | 218篇 |
2019年 | 220篇 |
2018年 | 142篇 |
2017年 | 204篇 |
2016年 | 222篇 |
2015年 | 295篇 |
2014年 | 593篇 |
2013年 | 437篇 |
2012年 | 545篇 |
2011年 | 620篇 |
2010年 | 563篇 |
2009年 | 622篇 |
2008年 | 748篇 |
2007年 | 580篇 |
2006年 | 613篇 |
2005年 | 560篇 |
2004年 | 605篇 |
2003年 | 527篇 |
2002年 | 411篇 |
2001年 | 424篇 |
2000年 | 321篇 |
1999年 | 280篇 |
1998年 | 278篇 |
1997年 | 296篇 |
1996年 | 238篇 |
1995年 | 198篇 |
1994年 | 191篇 |
1993年 | 185篇 |
1992年 | 164篇 |
1991年 | 128篇 |
1990年 | 132篇 |
1989年 | 88篇 |
1988年 | 30篇 |
1987年 | 16篇 |
1986年 | 13篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1959年 | 3篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
61.
手性1,2-二氢吡啶化合物是重要的手性砌块, 可通过还原或环加成反应来方便构建药物分子中十分重要的手性含氮杂环化合物如哌啶等, 因此其高效合成对于新药研发具有重要的研究意义. 利用手性源和手性辅基诱导的策略需要使用化学计量的手性试剂, 发展不对称催化的方法来合成结构多样性的手性1,2-二氢吡啶化合物无疑十分重要. 自2004年报道首例对活化吡啶的不对称C2位亲核加成反应以来, 该策略被成功用于发展合成C2位芳基、烷基、炔基等取代的手性1,2-二氢吡啶化合物的不对称催化新方法. 最近, 一种新的基于亚胺不对称转化的串联反应策略也被设计开发用于多样性合成这类手性含氮杂环化合物. 本综述概述了相关研究进展, 并介绍了相关研究难点和未来的发展空间. 相似文献
62.
微/纳米材料因其尺度的微小而具有异于宏观材料的特殊性质, 在多个领域都有着丰富的应用. 近年来, 微流控技术因其微量、高效、高通量、微型化、集成化和自动化等独特的优势在微/纳米材料的合成中引起了广泛的关注. 本综述从微反应器的结构形式及反应方式两个角度进行分类, 介绍了微流控技术在无机材料、有机材料和复合材料中的具体应用, 并对该领域未来的主要发展趋势进行了展望. 微流控技术为微/纳米材料的合成提供了新的思路和方法, 在工业生产和学术研究中都蕴含着丰富的可能性和巨大的潜力. 相似文献
63.
64.
65.
基于吲哚啉的Cu催化不对称炔丙基烷基化及DDQ脱氢策略,成功合成了手性N-炔丙基吲哚化合物.通过使用一个结构刚性的酮亚胺三齿P,N,N-配体,反应获得了很好的对映选择性.该方法反应条件温和、底物适用范围广、产物收率高、立体选择性好,为手性N-炔丙基吲哚化合物的合成提供了一条简捷、高效的新途径. 相似文献
66.
手性有机硼化合物在有机合成、医药、材料等诸多领域中有广泛的应用,发展该类化合物的高效合成方法一直广受关注.此前,我们发展了过渡金属催化卡宾对硼氢键(B—H)的插入反应,并实现了α-重氮酯对B—H键的不对称插入反应.本文以手性螺环双噁唑啉配体和铜的络合物作为催化剂,首次实现了α-重氮酮对膦-硼烷加合物的B—H键不对称插入反应,获得了较高的收率和高达83%ee的对映选择性.该研究成果是为数不多的以α-重氮酮作为卡宾前体的不对称杂原子氢键插入反应,为手性α-硼取代酮化合物这类新的有机硼化合物的合成提供了有效方法. 相似文献
67.
68.
制备了粒径为1μm的无孔C18固定相,并将其应用在手性加压毛细管电色谱中用以分离对映体。以改良的Stber法先合成粒径为1μm的无孔二氧化硅微球,后采用二次硅烷化方法制备出1μm C18固定相。以加压毛细管电色谱为平台,通过考察影响分离的各因素,确定了最佳拆分条件:乙腈/5 mmol/L pH 4.0乙酸铵缓冲液(20/80,v/v),羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)浓度15 mmol/L,泵流速0.03 mL/min,分离比约300∶1,施加电压2kV。本研究采用的二次硅烷化方法提高了C18的键合量。和毛细管液相色谱相比,4种药物在加压毛细管模式下有更好的分离效果,柱效最高为19万理论塔板数/m。盐酸安非他酮、盐酸克伦特罗、酒石酸美托洛尔、盐酸艾司洛尔对映体的分离度分别为1.55、2.82、1.69、1.70。该研究为手性流动相添加剂法在加压毛细管电色谱中的应用以及微米级填料在手性色谱中的应用提供了新的思路。 相似文献
69.
通过维蒂希反应合成了(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘.将单体(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘用偶氮二异丁腈作引发剂进行自由基聚合得到了聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二甲氧基甲氧基-1,1'-联萘].该聚合物上的MOM保护基通过酸脱除获得手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘].将手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]与Ti(O-i-Pr)4形成的配合物应用于三乙基铝与醛的不对称加成反应中,获得了较好的对映选择性,ee值最高为85%.更重要的是,这种聚合物还可以被回收利用多次且催化活性没有明显降低. 相似文献
70.
建立了流动注射-分光光度法测定河口水中氨氮的盐效应的校正办法。样品溶液中的钙离子、镁离子是造成盐效应的主要因素。低盐区域(盐度0~10)随盐度增加,校正系数迅速降低;高盐区域(盐度10~30)随盐度增加,校正系数缓慢增加。氨氮的线性范围为3.00~300μg·L-1,方法的检出限(3S/N)为1.97μg·L-1。对20.0μg·L-1氨氮标准溶液连续测定7次,测定值的相对标准偏差为4.5%。用标准加入法做方法的回收试验,测得回收率在80.7%~108%之间。 相似文献