贝克曼重排反应研究进展

贝克曼(Beckmann)重排反应早在19世纪就被发现,是由肟制备酰胺的常用方法之一,但至今研究仍不够深入,亟待发展和研究.对贝克曼重排反应的发展及研究状况作了综述.     

手性钛配合物催化不对称反应研究

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性。我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据。     

氮-氧偶极化合物在不对称催化反应研究中的应用

氮-氧偶极化合物中的氮-氧偶极具有较强的极性, 表现出良好的亲电、亲核性能, 可与许多物质形成分子加成产物, 也可与许多金属离子和可提供空轨道的非金属原子形成配合物和发生配位作用. 近年来已发现, 手性和非手性的氮-氧偶极化合物可用于一些不对称催化反应中, 着重讨论这方面的进展状况.     

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的合成工艺改进

以对羟基苯乙酮和α-氯代丙酸酯为原料,经烷基化、水解、氧化、拆分、消旋化、再拆分等反应合成了光活性较高(e e.>.99%)的除草剂中间体R-( )-2-(4-羟基苯氧基)丙酸,总收率48.2%。其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

3-奎宁酮盐酸盐的合成

奎宁酮盐酸盐;Dieckmann缩合;合成