改善Rh基催化剂上CO加氢生成C2含氧化物性能的本质及途径

 从CO加氢反应的热力学出发,分析了C2含氧化合物生成反应的途径和机理,阐述了改善Rh基催化剂上生成C2含氧化合物性能的本质以及实现的途径. 结果显示,相对于CO加氢生成烃类的反应,乙醇、乙醛和乙酸等C2含氧化合物的生成在热力学上是极为不利的; 最重要、最有效的提高C2含氧化合物生成活性的手段是开发具有高选择性的催化剂. 通过对浸渍方法和还原条件的选择,适当地抑制了Rh-Mn-Li-Fe/SiO2催化剂加氢活性,最终改善了催化剂的加氢性能,使得甲烷选择性降至6.3%, 而生成C2含氧化合物的选择性达到91.6%, 且保持有较高的时空收率.     

从黑鳗藤藤茎中分离到的两个新C-21甾体苷

从黑鳗藤茎部分分离到两个新的C-21甾体苷，分别命名为黑鳗藤苷M (1)，N (2)，以及一个已知化合物stephanoside M (3)。通过化学方法和多种光谱手段，包括一维及二维核磁共振，这两个新化合物的结构可以鉴定为12-O-惕各酰基-20-O-N-甲基邻氨基苯甲酰基肉珊瑚苷元3-O-b-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-b-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-b-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-b-D-磁麻吡喃糖苷(1)，以及12-O-桂皮酰基-20-O-烟酰基(20S)-孕甾烷-6-烯-3b,5a,8b,12b,14b,17b,20-庚醇3-O-b-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-b-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-b-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-b-D-磁麻吡喃糖苷(2)。     

次甲基硅SiH与H2X(X=O,S)反应的热力学及动力学性质研究

在量子化学对SiH与H₂O和H₂S反应计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论,计算了上述两反应在200～2000 K温度范围内的热力学函数、平衡常数、频率因子A和速率常数随温度的变化。计算结果表明,两反应在低温下具有热力学优势,而在高温下具有动力学优势。比较两反应的计算结果发现,在相同的温度下,SiH与H₂O反应比SiH与H₂S反应放热较多,但速率常数却较小。SiH与H₂O反应和前文报道的SiH与HF反应的比较表明,SiH与H₂O反应放热较少,而且在相同温度下,速率常数也较小。     

应用新型立式逆流色谱制备分离南蛇藤中的南蛇藤素

A versatile countercurrent chromatography with upright multilayer coil planet centrifuge, named upright countercurrent chromatography (UCCC), was applied to the isolation and purification of celastrol from the roots of Celastrus orbiculatus Thunb. The crude celastrol was obtained by elution with petroleum ether from ethanol extracts using a 15 cm length and 5 cm I.D. of silica gel flash chromatography. Preparative UCCC (Fig. 1) with a two-phase system composed of petroleum ether (b. p. 60 ～ 90 ℃ )-ethyl acetate-tetrachloromethanemethanol-water ( 1:1:8:6: 1, v/v) was successfully performed, yielding 705 mg celastrol at 99.5 % purity from 1020 rng of the crude extract in one step separation.     

中国南部二叠纪末和三叠纪初的沉积分区及其相型

本文论述了中国南部二叠纪末、三叠纪初的沉积岩相和生物相类型,并划分了若干性质不同的沉积区和相区。晚二叠世晚期有2个沉积区和8个相区;三叠纪初则演变为2个沉积区和斗个相区。文中还探讨了古生代与中生代之交沉积环境、气候以及生物群的演替等问题,认为中国南部大部分地区二叠系与三叠系之间无论岩相或生物相都显示了过渡性质。     

结晶聚合物的辐射效应：多官能团单体对LDPE的结晶成核作用

根据x射线、电镜、DSC和凝胶分数的测试结果,讨论了多官能团单体结构对低密度聚乙烯聚集态结构的影响以及结晶度与辐射交联(或剂量)的关系。发现由于单体的存在导致低密度聚乙烯结晶度增加而结晶尺寸变小(即结晶成核效应);成核效应越大,增强辐射交联的效果也越大。添加具有高结晶成核作用的单体有利于低密度聚乙烯的辐射交联,同时也加速其结晶结构的破坏。     

ICP—AES间接法连续测定混合物中的氯和碘离子的研究

本文研究了在Ｃｌ和Ｉ＾－的混合物中，加入过量Ａｇ＾＋使Ｃｌ＾－和Ｉ＾－分别以ＡｇＣｌ和ＡｇＩ沉淀后，用ＩＣＰ－ＡＥＳ测定剩余的Ａｇ＾＋，然后用ＮＨ３．Ｈ２Ｏ溶解ＡｇＣｌ沉淀，测定溶解液中的Ａｇ＾＋，间接得到Ｃｌ＾－的含量，以差减法求得Ｉ＾－量，实现Ｃｌ＾－和Ｉ＾＿的间接法连续测定。本文探讨了有关的化学条件和光谱测定条件，对方法的适用性进行了考察－共存离子的干扰情况，方法的精密度，检出限和试样中加入     

机动车尾气净化催化剂金属载体涂层的研究

采用Fe-Cr-Al-Y金属载体为研究对象,用氧化-磷化和溶胶-凝胶技术在金属载体表面形成活性γ-Al2O3涂层,实验确定了合适的磷化温度和磷化时间、溶胶中γ-Al2O3浓度和升温机制,结果证明预先在载体表面涂覆一层氧化-磷化膜,有助于提高活性组分与金属载体的结合力,可以获得高结合强度且活性组分均匀分布的涂层.     

溶胶-凝胶法制备金属基γ-Al2O3活性涂层的研究

用磷化和溶胶-凝胶技术在Fe-Cr-Al-Y合金材料表面制备活性γ-Al2O3涂层, 实验确定了合适的磷化温度、磷化时间和涂覆溶胶中Al2O3浓度; 分析了涂覆溶胶中添加剂ST(自制)含量及涂覆次数对活性涂层与基体结合力的影响. 结果证明 预先在载体表面形成一层磷化膜以及添加含量不超过0.03%的无机组分ST均可以获得高结合强度且活性组分均匀分布的涂层.     

氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位反应热力学及光谱研究

本文对二氯甲烷溶剂中咪唑(Im)与氯代(对位取代四苯基)卟啉铁(Ⅲ)[Fe(p-X)TPPCl,X=Cl,H,CH₃,OCH₃]的轴向配位反应(1)进行了研究.用光谱法测得了反应(1)的平衡常数,并对反应物和产Fe(p-X)TPPCl+2Im⇔[Fe(p-X)TPPIm₂]⁺Cl^-物的电子光谱、FeHTPPCl和[FeHTPPIm₂]⁺Cl^-的电子自旋共振谱和穆斯堡尔谱进行了测量.研究了取代基效应和轴向配体的影响.