不同焙烧气氛对氧化镁表面碱性的影响

The MgO samples are prepared by heating Mg(OH) 2 at 600 ℃ in different atmospheres. The XRD results show that Mg(OH) 2 is decomposed into MgO after calcination. The results of BET indicate that the specific surface area of the samples is affected by the calcination atmosphere, the sample preheated in vacuum has the highest surface area, while the sample preheated in air has the lowest surface area. The CO 2 TPD profiles of the samples are also different, which implies that the samples have different surface basicity. From the desorbed amount of CO 2 and the desorption activation energy, it is found that the sample pretreated in vacuum has the most basic sites and the strongest basicity.     

含稀土复合氧化物催化剂的催化活性和晶体结构

本文研究了Ln_0.7Sr_0.3MnO₃(Ln为稀土)系列催化剂上CO和C₂H₆完全氧化的活性规律。对于不同稀土Ln的取代物,其催化剂的晶体结构差别很大,有的呈正交的钙钛矿晶型,有的呈三方的钙钛矿晶型,还有的不是单一晶型的钙铁矿。实验中发现它们对于CO氧化和对C₂H₆氧化的活性不同。从CO氧化和C₂H₆氧化催化反应机理的不同,解释了这一现象。     

BaCeO3 钙钛矿型氧化物的储氮和抗硫性能研究

采用改进的溶胶-凝胶法制备了钙钛矿结构的BaCeO3样品,在此基础上再用浸渍法制备了Pt/BaCeO3、 Rh/BaCeO3、 Pt-Rh/BaCeO3样品,并用机械混合γ-Al2O3,再浸渍贵金属的方法制备了Pt/BaCeO3/γ-Al2O3、 Rh/BaCeO3/γ-Al2O3、 Pt-Rh/BaCeO3/γ-Al2O3样品.储氮量(NSC)结果表明:对未加γ-Al2O3的BaCeO3来说,贵金属的加入反而使NSC减小.加入贵金属催化剂的储氮量(NSC)大小为: Pt的最大, Rh的次之, Pt-Rh的最小.γ-Al2O3的加入对BaCeO3吸收NO和O2没有影响.而对于BaCeO3/γ-Al2O3样品,贵金属的加入使NSC值提高了3倍以上.讨论了贵金属加入到BaCeO3/γ-Al2O3样品中显著提高样品储氮能力的原因.结合XRD结果表明,钙钛矿 BaCeO3相是Ba-Ce-O样品主要的NOx储存活性中心.NSC结果还表明, BaCeO3和Pt/BaCeO3催化剂在SO2为≤0.006%时具有较好的抗硫性能.而Pt/BaCeO3/γ-Al2O3催化剂不但具有较好的储氮能力而且具有更好的抗硫性能.     

Pd/γ-Al2O3三效催化剂中CeO2助剂的作用

 研究了以浸渍法制备的以氧化铈为助剂的Pd／CeO2－Al2O3催化剂,对丙烯和一氧化碳氧化及一氧化氮还原反应的三效催化活性．主要考察了钯及CeO2助剂含量对催化剂三效转化活性的影响,并对部分催化剂进行了X射线光电子能谱（XPS）及氧饱和吸附后NO吸附的程序升温脱附－质谱（TPD－MS）表征．结果表明,在Pd含量（不大于1．0％）较低时,增加Pd含量可明显提高催化剂的活性．适量的CeO2能使Pd催化剂具有较好的热稳定性及富氧条件下的转化活性,过量的CeO2会降低催化剂的热稳定性．CeO2助剂使Pd／CeO2－Al2O3催化剂中的Pd2＋较易被还原为Pd0,并促进Pd上NO的解离吸附．     

荧光XAFS表征Pt/BaAl2O4-Al2O3催化剂中的微量铂物种

随着稀薄燃烧(lean-burn)发动机的推广使用和环保法规的日趋严格,消除稀燃尾气中的氮氧化物(N O x)已刻不容缓。N O x储存还原技术被认为是最具应用前景的方法之一[1,2]。目前,对Pt/BaA l2O4-A l2O3体系中N O x储存与还原机制的研究较多[1￣4],但对该体系中微量铂物种微观结构及其与性能的关系研究较少,这主要是由于Pt含量(0.1w t%￣0.5wt%)太低,分散度较高,使表征方法受到很大限制。本文采用共沉淀-浸渍法制得具有较高比表面积和热稳定性的N O x储存还原催化剂Pt/BaA l2O4-A l2O3,应用荧光X-射线吸收精细结构方法(Fluores-cence-…     

Co—Pt（Pd,Rh）／γ—Al2O3催化剂的脉冲吸附和程序升温研究

采用程序升温技术以及ＣＯ和Ｏ２的脉冲吸附方法，研究了Ｃｏ－Ｐｔ（Ｐｄ，Ｒｈ）／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对Ｏ２和ＣＯ的吸附性能，及催化剂上Ｈ２，Ｏ２溢流的可能性，并探讨了ＣＯ的氧化机理。ＴＰＲ和ＴＰＯ－ＭＳ的结果表明，微量贵金属的存在不但促进了氧化态样品的还原，而且促进了还原态样品的氧化。     

CuO／γ－Al_2O_3中热稳定助剂作用的探讨

用等量共浸法和分浸法制备了含Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｒ和Ｌａ助剂的ＣｕＯ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂（ＣｕＯ／Ａｌ_２Ｏ_３＝８ｗｔ％，Ｍ／Ｃｕ（原子比）＝０．１５，Ｌａ／Ｃｕ＝０．３５）．用ＸＲＤ和ＸＰＳ等考察了在高温７５０℃、９５０℃和１０５０℃老化后的相结构和ＣＯ氧化活性，实验表明所有助剂均有不同程度的抗烧结和抗相变作用。其中Ｌａ、Ｃａ和Ｚｒ的效果最好。分浸法比共浸法好。在９５０℃老化后，ＣｕＡｌ_２Ｏ_４和α－Ａｌ_２Ｏ_３同步产生；随老化温度增高，ＣＯ氧化活性有所下降。分浸法制备的含Ｚｒ样品在９５０℃老化后活性最高。从γ－Ａｌ_２Ｏ_３缺陷尖晶石特征及高温脱结构水过程，探讨了助剂抑制α－Ａｌ_２Ｏ_３生成的原因。     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅱ．Co－M／γ－Al_2O_3的XAFS表征

采用ＸＡＦＳ方法分别对Ｃｏ的近边结构和配位状态进行了详细的表征．ＸＡＮＥＳ的结果表明，所有样品中Ｃｏ均处于不对称的配位环境中，在吸收阈值处，形成了１ｓ→４ｐ吸收峰，并且该峰发生了分裂，尤其是Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３分裂现象最为明显．对于Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ），这种不对称性可能来源于Ｃｏ的高度分散性及贵金属与Ｃｏ之间的相互作用，而对于Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３，则与四面体配位的Ｃｏ２＋离子有关．ＥＸＡＦＳ结果表明，含贵金属样品中，Ｃｏ均以零价形式存在，和标样Ｃｏ粉相比，Ｃｏ－Ｃｏ键长略有增加，而配位数较标样下降许多．配位数的下降，表明Ｃｏ具有高度的分散性，而键长的增加可能是贵金属与Ｃｏ的相互作用削弱了Ｃｏ－Ｃｏ键引起的．     

EXAFS研究Cu，Me－ZSM－5分子筛中铜的精细结构

ＥＸＡＦＳ研究Ｃｕ，Ｍｅ－ＺＳＭ－５分子筛中铜的精细结构方书农，伏义路，林培琰（中国科技大学化学物理系，合肥２３００２６）近几年夹，Ｃｕ－ＺＳＭ－５分子筛作为极可能的净化氧化氮实用催化剂被广泛地研究并取得了丰富的成果。［１一２］研究表明其活性、高温下...     

γ射线辐照制备的纳米催化剂CuO—Pd／γ—Al2O3的CO氧化活性

用γ射线辐照法制备出以γ－Ａｌ２Ｏ３为载体的纳米级ＣｕＯ（８ｗｔ．％，１２ｎｍ）－Ｐｄ（０．５ｗｔ％，１０ｎｍ）催化剂在ＣＯ氧化反应中有很高的活性，当催化反应温度为１１０℃、１４５℃和１４８℃时，则ＣＯ转化率分别为５％、５０％和１００％。此催化剂在７５０℃热处理后，仍显示较高的活性，表明它具有一定的热稳定性。