共轭杂环对席夫碱体系结构和非线性光学性质影响的量子化学研究

采用量子化学半经验FF/AM1,FF/PM3,ZIDO-SOS方法,讨论了杂环取代对水杨醛缩苯胺结构、电子光谱、非线性光学系数的影响,得到这类化合物的特征吸收峰位于294-303nm,符合非线性光学材料对透明性的要求,且给电性杂环指点入可改善体系的非线性光学性质,是一类有意义的分子设计基团。     

1，3方酸嵌入对称二苯乙烯衍生物的三阶非线性光学性质的理论研究

以量子化学MP3优化构型为基础,利用INDO／CI方法研究系列嵌入1,3方酸的对称二苯乙烯衍生物的电子光谱,并利INDO／CI－SOS方法计算系列化合物的三阶非线性光学系数γ（-ω;ω,-ω,ω)和γ（0,0,0,0）值,探讨了γ和分子结构之间的关系。理论计算结果表明,在双推电子基团取代二苯乙烯衍生物中适当地嵌入方酸,可使其三阶非线性光学系数有所增加,达到并保持其透明性。     

螺旋共轭化合物1‘,3’,3‘—三甲基—6—羟基螺旋[2H—1—苯 …

用ＡＭ１和ＺＩＮＤＯ方法了螺旋共轭化合物１’,３’,３’－三甲基－６羟基螺旋「２Ｈ－１－苯并吡喃－２,２’－二氢吲哚」及其光导构化产物的结构和光谱性质,从理论上研究了ＨＢＰＳ的光导构化反应过程,并在此基础上,用自编的完全态求和公式程序计算了非线性光学系数。     

三-(2-苯基吡啶)-铱及其衍生物电子结构、电子光谱及取代基效应的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/LanL2dz方法,对一类重要的磷光材料三-(2-苯基吡啶)-铱[Ir(ppy)₃]及其衍生物的电子结构与电子光谱进行了研究,讨论了取代基对配合物的能级和LUMO-HOMO能隙的影响,发现吸电子基(-CN)使能级降低,HOMO-LUMO之间能隙减小,而推电子基(-OCH₃)使能级升高,HOMO-LUMO之间能隙变化不大.     

不同类型二苯乙烯衍生物双光子吸收截面的理论研究

用AM1和INDO/CI理论方法,系统研究不同类型二苯乙烯衍生物(D-π-D,A-π-A,D-π-A)的结构和电子光谱。在正确的UV-vis光谱基础上,预测了双光子吸收峰的位置,用SOS公式计算了三阶非线性光学系数及双光子吸收截面,并从微观上探讨了不同取代基对双光子吸收截面的影响。     

双原子分子电子光谱的振动结构分析

从电子振转能级的光谱项出发,分析了双原子分子电子振动谱带序和电子振动谱带列的规律,并归纳出德兰德斯表(Deslandres table)及其主要性质。以C₂分子电子振动光谱的斯簧谱带系作为实例,说明了如何对电子振动光谱的测量值进行标识,并将它们按振动结构规律整理成德兰德斯表,从而获得有关分子光谱不同态的非谐性常数、振动频率等重要参数以及任意谱带的波数公式。     

C70O2可能异构体的结构和电子光谱的理论研究

用AM1、PM3及INDO系列方法研究了C₇₀O₂可能异构体的结构和稳定性.在C₇₀O稳定构型的基础上,考察了C₇₀O₂的45种异构体.结果表明,两个O原子加在碳球极端处同一个六元环内不等价的6/6键上形成环氧结构的构型最稳定.在优化构型的基础上,进行电子光谱计算,并与C₇₀和C₇₀O进行了比较.     

C60异噁唑环衍生物的结构、电子光谱和非线性光学性质的研究

The AM1 semiempirical calculation method was employed to study the structures and electronic properties of a series of isoxazolo fullerene derivatives. Based on the AM1 geometry optimization, the electronic spectra of molecules were studied by using ZINDO/CIS methods. The results indicated the HOMO LUMO energy gaps of those isoxazolo fullerenes were lower than that of C60. There existed the intramolecular electron transfer from the additional section to C60 moiety. The electronic spectrum data showed that the exception of the absorption was beyond 400 nm.The results were in good accordance with the experiment results. Nonlinear optical susceptibilities α, β and γ of molecules were calculated according to Finite Field(FF)/AM1, and the influence of molecular structures on nonlinear optical properties was examined.     

吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子的结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子进行了几何构型优化, 中性分子为蝶状折叠形, 自由基正离子为平面构型。以优化构型为基础,计算了上述四种分子、离子的电荷密度、自旋密度、键序和电子光谱, 对光谱进行理论指认的同时, 讨论了从中性分子到离子谱带红移的原因。所有理论计算值均与实验值一致。     

C28H4-nCln(n=1~3)与CH4-nCln(n=1~3)的结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对C28H3Cl, C28H2Cl2, C28HCl3, CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3进行了几何构型优化, C28H3Cl, C28HCl3, CH3Cl, CH3Cl为C3v对称性,C28H2Cl2, CH2Cl2为C2v对称性, 这六个分子的基态都是稳定闭壳层分子, 以此构型为基础计算了上述分子的电子光谱, C28H4-nCln(n=1~3)的电子光谱属于理论预测性质。