气相色谱-质谱联用结合化学计量学方法分析光照对鱼腥草挥发性成分的影响

采用色谱-质谱联用技术结合化学计量学方法对不同光照生长条件的鱼腥草挥发性成分进行分析。水蒸气蒸馏法提取鱼腥草挥发油,气相色谱-质谱进行分析。色谱指纹图谱结合主成分分析与相似度评价以探究不同光照挥发油成分的异同。直观推导式演进特征投影法(Heuristic evolving latent projections,HELP)分辨重叠色谱峰,NIST标准质谱库结合相关文献进行定性,峰面积归一化法定量,t-检验比较不同光照组成分含量间是否有显著性差异。3种光照下的鱼腥草挥发油指纹图谱存在一定的共性和差异,共鉴定出33种化合物,共有化合物26种。随着光照强度的减少,单萜类化合物含量减少,非萜类含量增多,倍半萜类变化不大。癸酰乙醛和甲基正壬酮在全光照组的含量明显低于遮光组的含量。研究结果表明,适度的遮光有利于鱼腥草挥发性有效成分含量的提高,鱼腥草药材挥发性成分种类及含量与生长条件密切相关。     

基于串级质谱信息进行蛋白质数据库搜索的结果可靠性分析

SEQUEST与Mascot为目前蛋白组学分析研究中使用最为广泛的蛋白质库搜索工具.尝试将Mascot与SEQUEST搜索结果进行比较,进而采用不同多变量判别方法对二者的搜索结果进行判别分析,以降低其结果的假阳性率.通过对Mascot与SEQUEST搜索结果进行比较,发现所得结果差异很大;利用多变量判别分析方法对Mascot及SEQUEST搜索结果进行判别分析,可有效提高SEQUEST结果中假阳性结果与正确结果之间的区分能力.对于Mascot搜索结果,采用多变量判别分析方法仍无法显著降低其假阳性结果,利用Decoy库搜索结果进行估计时亦存在导致错误估计的风险.     

反相高效液相色谱检测法测定溴化1-乙基-3-甲基咪唑-水体系中青蒿素

建立了反相高效液相色谱(RP-HPLC)定量检测离子液体溴化1-乙基-3-甲基咪唑-水体系中青蒿素含量的方法.检测条件为:室温(25±1)℃,C18反向柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以V(甲醇): V(0.01 mol/L HAc-NaAc溶液,pH=5.9)=60: 40混合溶液为流动相,流速0.5 mL/min,检测波长为260 nm.青蒿素浓度在5～30 mg/L之间线性回归方程为y=2.20326×107x-30928.7,相关系数r=0.9990.本方法回收率为100 2%;相对标准偏差(RSD)为0.42%.     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Tetranuclear Zinc（Ⅱ） Coordination Polymer [Zn4（o-bda）4（p-pbim）4]n

A novel tetranuclear zinc（H） coordination polymer [Zn4（o-bda）a（p-pbim）4]n 1 （p-pbim = 4-pyridylbenzimidazole, o-bda2 = o-phenylenediacetic acid dianion） has been synthesized by a hydrothermal method and characterized by elemental analysis, IR and X-ray singlecrystal diffraction. The title complex crystallizes in monoclinic, space group of P21/n with α = 14.231（1）, b = 16.257（1）, c = 16.794（1） ]k, β = 100.26（1）°, V = 3823.1（2）A3, Z = 8, Dc = 1.573 g/cm^3,β = 1.321 mm^-1, F（000） = 1856, R = 0.0420 and wR = 0.111. The Zn（1） atom assumes a distorted trigonal bipyramidal geometry, involving three carboxyl O atoms from two different o-bda ligands and two N atoms from two p-pbim ligands. The Zn（2） atom is coordinated by two oxygens from two distinct bda2- anions and two nitrogen atoms from two p-pbim ligands to form a distorted tetrahedral geometry. The Zn（Ⅱ） atoms are alternately interlinked by o-bda ligands in bis-monodentate or chelating-bidentate and monodentate modes into one-dimensional undulate chains along axis c with the adjacent Zn…Zn distances of 8.32 and 8.47 A. Such neighboring chains are further extended into a 1D bi-chain structure with two different subrings A and B, which are 32- and 14-membered rings through interchain p-pbim ligands. There exists a 2D supramolecular network linked by intermolecular hydrogen-bonding interactions between the uncoordinated carboxylate 0（4） atom or coordinated carboxylate 0（7） atom and the uncoordinated imidazolyl N（2） and N（5） atoms with the O...N distances to be 2.695 and 2.807A.     

抗菌素痢菌净与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

用荧光光谱和紫外吸收光谱法研究了抗菌素痢菌净(MEQ)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。讨论了荧光猝灭机理,结果表明是动态猝灭过程;计算了不同温度下的猝灭常数和热力学参数。MEQ与BSA的相互作用为一个由熵驱动的自发过程,疏水作用力也起重要作用。由FRET能量转移理论计算得出了MEQ与BSA结合位置的距离r=4.5 nm。应用同步荧光和三维荧光研究了BSA在MEQ存在或不存在时的构象变化,结果表明：MEQ对BSA构象的影响不大。     

SnO2的表面酸性及其催化臭氧氧化活性的研究

以SnO2催化臭氧化降解高浓度糖蜜酒精废水为探针反应,研究SnO2催化臭氧氧化降解糖蜜酒精废水的活性,并采用吸附吡啶的红外光谱研究SnO2及金属氧化物改性的SnO2催化剂表面的酸性.催化剂吸附吡啶的红外光谱表明:吡啶分子在SnO2表面吸附时,形成六元环振动峰1 449 cm-1,说明SnO2表面存在Lewis酸中心.掺入第二组分对SnO2进行酸性调变后,酸类型和酸中心发生了变化.CuO-SnO2催化剂表面仅存在L酸,NiO-SnO2,Fe2O3-SnO2及CoO-SnO2等的表面不仅存在L酸,还存在不同强度的B酸,且Fe2O3-SnO2与CoO-SnO2存在与SnO2不同的第二类L酸.水的存在使得NiO-SnO2,Fe2O3-SnO2及CoO-SnO2催化剂表面的L酸减弱,B酸强度增强;而CuO-SnO2表面出现了弱的B酸.将催化剂的酸类型与催化臭氧氧化活性进行关联,发现B酸的存在是造成催化剂活性降低的一个原因.     

1,10-邻菲咯啉衍生物La(Ⅲ)配合物的电子结构与抗癌活性

对一系列1,10-邻菲咯啉衍生物La（Ⅲ）配合物,用密度泛函（DFT）法,在B3LYP／LanL2DZ水平进行理论研究。探讨了配合物的电子结构与其抗癌活性的关系,发现偶极矩（μ）和原子净电荷（Q）都对配合物的抗癌活性有影响,但不起决定性作用,而配合物的LUMO的能量（ELUMO）是决定其抗癌活性强弱的主要因素。并且揭示了配体上侧链烷基链的增长并不是获得高活性分子的最佳途径,而侧链上苯环引入却为设计活性更强的分子提供了可能性。基于理论研究结果,设计了三个具有更高抗癌活性的新配合物。     

快速溶剂萃取一气相色谱法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列

建立了快速溶剂萃取、浓硫酸净化、气相色谱法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列的方法.方法线性良好、灵敏度高、回收率在70%～110%之间、相对标准偏差RSD小于17%,并用于有证的标准土壤样品及环境实样的分析,结果满意.     

A new procedure to enols of 2-acylmethyl-4,4-dimethyl-2-oxazolines underultrasonically dispersed potassium system

Various enols of 2-acylmethyl-4,4-dimethyl-2-oxazolines were prepared in moderate yields via ultrasonically catalyzed reactions of 2,4,4-trimethyl-2-oxazoline with arenecarboxylic esters in the presence of UDP-t-BuCl-i-Pr2NH system.