特殊变色蓝宝石的紫外-可见光光谱研究

坦桑尼亚Umba出产颜色丰富的刚玉,该研究对象是一颗来自Umba的具有特殊变色效应的蓝宝石,D65光源（色温6 500 K）下呈现淡黄色,A光源（色温2 856 K）下呈现淡紫红色。为了研究这颗变色蓝宝石紫外-可见光光谱中的谱峰归属与变色成因,该研究使用电荷补偿理论来分析此样品紫外-可见光光谱中的谱峰归属。采用紫外-可见分光光度计（UV-Vis）和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪（LA-ICP-MS）对这颗变色蓝宝石进行了测试。结果发现,变色蓝宝石紫外-可见光光谱中存在位于377,388和450 nm处的3个吸收峰和1个以560 nm为中心的宽缓吸收带。样品的颜色主要受450 nm处吸收峰和以560 nm为中心的吸收带影响,其中以560 nm为中心的吸收带造成了这颗蓝宝石的变色效应。根据激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪的测试结果,样品中主要杂质元素有Fe,Ti,Cr,V和Mg等。样品紫外-可见光光谱中377,388和450 nm处的吸收峰是由Fe3+导致。蓝宝石中的Cr3+,V3+,Fe2+-Ti4+对都可以在560 nm附近产生吸收,结合电荷补偿理论分析,刚玉中的Mg2+会优先和Ti4+进行电荷补偿,样品中Mg含量要稍微高于Ti,推测样品中几乎所有Ti4+会与Mg2+进行电荷补偿,因此样品中几乎不会存在Fe2+-Ti4+对。Fe2+-Ti4+对电荷转移产生的吸收特征具有很强的偏振性,尤其是在580 nm以后的吸收特征会随着偏振方向的改变而有很明显的变化。偏振紫外-可见光光谱测试发现以560 nm为中心的吸收带没有明显的偏振性,进一步验证了样品中几乎没有Fe2+-Ti4+对,因此以560 nm为中心的吸收带主要是由于Cr3+和V3+造成的。样品的颜色主要是由Fe3+,Cr3+和V3+引起的,而变色效应主要是由Cr3+和V3+导致。结合电荷补偿机制与偏振-紫外可见光光谱来解释这颗变色蓝宝石的紫外-可见光光谱中以560 nm为中心的吸收带的归属,为研究刚玉紫外-可见光光谱中较为常见的位于560 nm左右吸收带的归属提供了一种新的研究思路。     

N-异丁酰基-3'-O-(1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基)-2'-苄氧羰基鸟苷的NMR研究

本文采用氢氟酸吡啶鎓在5′-位选择性断裂1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷基保护基的方法得到了核苷衍生物N-异丁酰基-3′-O-（1-氟-1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-3-基）-2′-苄氧羰基鸟苷（化合物1）,并应用液相色谱串联质谱（LC-MS）、气相色谱-高分辨质谱（GC-HRMS）、液体1D和2D NMR谱（包括¹H NMR、¹³C NMR、¹⁹F NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC和¹H-¹³C HMBC）,对产物的¹H、¹³C和¹⁹F NMR信号进行了归属,确定了其结构．     

三个C19-二萜生物碱的NMR数据全归属

C₁₉-二萜生物碱结构复杂多样,核磁共振（NMR）结构鉴定困难.本文从独龙乌头中分离得到三个C₁₉-二萜生物碱：taronenine E（1）、chasmaconitine（2）和vilmorisine（3）,综合运用多种NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、HSQC和HMBC）,对其NMR数据进行了完整归属和部分修正,为该类化合物的深入研究提供了参考.     

3，5-二甲基金刚胺盐酸盐的NMR研究

NMR核磁共振谱显示3，5-二甲基金刚胺盐酸盐是一个刚性结构，但其分子结构包含2个非对映体的立体构型形式. 我们通过利用DEPT，¹H-¹H COSY，HSQC和HMBC等技术所测得的二维谱图数据对NMR数据进行了完整的归属分析，其中¹³C NMR谱图显示在δ=29~54 ppm之间的十组峰表示所有碳的共振，而且由于不同的分子构象导致在¹³C NMR谱中有3个不同的季碳峰和¹H NMR中的2个不同的甲基峰. 由于H-5的叔碳H原子与邻近CH₂ 的平面二面夹角均约为600，致使耦合常数极其小，波谱仪难以分辨它们从而使¹H NMR峰为单重峰.     

三七皂苷NMR研究Ⅱ——3个原人参二醇型双糖链配糖体的NMR信号全归属

运用2D NMR技术，如DQF ¹H-¹H COSY，HMQC，HMBC，TOCSY等，对3 个原人参二醇型双糖链配糖体人参皂甙-Rd,三七皂甙-E和七叶胆皂甙XVII的氢和碳的化学位移首次进行了全归属.     

雪胆双糖的NMR碳氢化学位移完全解析

从圆果雪胆的块茎中分离出一个结构新颖的双糖-雪胆双糖（amabiose），应用DEPT 、¹H-¹H COSY, HMQC 等NMR多种核磁技术，对其结构进行研究，再经X-ray单晶衍射实验确证其化学结构是一分子葡萄糖和一分子雪胆糖缩合而得，本文报道了雪胆双糖的NMR碳氢化学位移完全解析.     

ZnS:Mn2+常压吸收谱与高压移位的理论研究

迄今对ZnS:Mn2+五个吸收谱带归属意见不一.本文采用晶场理论与晶场光谱压力移位理论对ZnS:Mn2+的常压光谱、高压移位作了统一的理论计算和分析;计算结果与实验满意地符合,并对长期以来未能归属的第四,五两带作出了正确的归属.结果表明用一般的晶场理论框架不能解释第三、四带的常压谱值,本文用共价效应对第三、四带作出了令人满意的计算与解释.     

NMR在布地奈德-JR结构确定及其产品质量控制上的应用

应用1D和2DNMR脉冲梯度场反相技术(gCOSY，gNOESY，gHSQC，gHMBC)研究了手性抗炎药物布地奈德-R的结构，并对其碳氢NMR信号进行了全归属。提出应用’H NMR技术控制其制剂中布地奈德-R和布地奈德-S的比例。     

新型1,3-大豆苷元并噁嗪衍生物的波谱学研究

在超声波辅助下,以大豆苷元、正丁胺和37%的甲醛水溶液为原料,通过一锅煮的方法区域选择性合成了2种新型1,3-大豆苷元并噁嗪衍生物.通过DEPT、~1H-~1H COSY、~1H-~(13)C HSQC、~1H-~(13)C HMBC等二维核磁共振(2D NMR)技术,分别对二种新化合物的~1H和~(13)C NMR信号进行了全归属.化合物的波谱学分析确证了大豆苷元特定的反应位点.     

C60-脱异丙基脱氢枞胺衍生物的NMR光谱分析

C_(60)与脱氢枞胺发生环加成反应可生成多种功能性富勒烯衍生物.该论文测定了目标化合物N,N-四氯邻苯二甲酰基-13-硝基-7,7-C_(60)-脱异丙基脱氢枞胺的~1H NMR和~(13)C NMR谱图,并利用~1H-~1H COSY、~1H-~1H ROESY、~1H-~(13)C HSQC和~1H-~(13)C HMBC等2D NMR技术,对其~1H和~(13)C NMR信号进行了归属,为表征类似化合物的结构提供了参考.