P_(350)作为气相色谱新固定液的研究

P_(350)(甲基磷酸二甲庚酯,是我国科学工作者合成的一种中性磷型萃取剂,已被广泛用于无机物分离,但尚未见用作气相色谱固定液的报导。本文测定了P_(350)用作GC固定液的特征常数,选择了若干化合物的分离条件。结果表明,它可以作为气相色谱固定液,对醇类有较好的选择性。     

混酸体系中31种金属离子的浮选行为

在总浓度为0.17～3.4N的HCl-HNO_3(〔HCl〕:〔HNO_3〕=2.4:1)体系中,以(18～60)×10~(-5)M的CPC为捕集剂,对(2.755～28.69)×10~(-5)M的31种金属离子进行了浮选,表明Ir(Ⅳ)、Pt(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Bi(Ⅲ)、Au(Ⅲ)、T1(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)可浮选95％以上,而Cr(Ⅵ)、Ti (Ⅳ)、Zr(Ⅳ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)浮选率低于20％或几乎不浮选,Ru(Ⅱ)、Rh(Ⅱ)、Ir(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、TI(Ⅰ)部分被浮选。与HCl体系的浮选结果进行了比较,发现贵金属的浮选率和选择性在HCl-HNO_3体系中更好。进行了Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Pd(Ⅱ)与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Sb (Ⅲ)的分离试验,结果令人满意。     

反相液体色谱中溶质保留行为的研究——保留行为与溶质及流动相性质的关系

本文从热力学乎衡的观点出发,导出了在一定的固定相和流动相中,描述保留行为与溶质性质关系的通用式,并通过实验及文献数据验证了该式,获满意结果。当固定相一定时,得出溶质保留值的对数1n k’与二元流动相中有机改性剂的组成呈二次函数关系,亦用实验验证了这种关系。讨论了三元体系中溶质的保留行为与流动相中两种有机改性剂间的关系,以及各种情况下影响色谱体系选择性的因素。     

测定微量铍的直接和流动注射分光光度法

本文研究了生化试剂卵磷脂作为铍的光度测定的表面活性剂的可行性,建立了Be-铬青R-卵磷脂的新体系并已用于直接光度法和流动注射光度法测定微量铍。该方法灵敏度高、选择性好、操作方便并已用于铍青铜中铍的测定,结果良好。     

分子模拟与光谱法研究愈创木酚和人免疫球蛋白的键合

利用计算机模拟技术结合荧光增敏光谱法、圆二色谱法及傅立叶红外光谱法研究了愈创木-酚与人免疫球蛋白的相互作用. 分子模拟结果显示了愈创木酚与HIgG(Human Immunoglobulin)的键合机理和键合模式, 表明维持药物与蛋白质的相互作用力主要是疏水作用和氢键(位于氨基酸残基LEU 80 和 ASP 65位). 这与实验所得到的热力学参数判定作用力的结果相一致(依据范德霍夫公式计算得DH 0与DS 0的值分别为65.55 kJ · mol^-1和132.95 J · mol^-1 · K^-1). 根据荧光增敏和偏振的有关方程分别求得不同温度下药物与蛋白相互作用的结合常数及结合位点数; 从紫外光谱和同步荧光光谱获得的信息定性地讨论了药物与蛋白相互作用时药物对蛋白构型的影响, 圆二色谱法和红外光谱法(红外去卷积谱和曲线拟合)的结果得到了定量的蛋白质二级结构变化数据. 且利用Förster 能量转移理论, 求得药物与蛋白间的键合距离为4.57 nm. 此外, 基于愈创木酚的荧光敏化效应, 探讨了药物-蛋白质体系的几种物理化参数, 包括电荷密度、离解常数(pK_a)及量子产率的变化效应.     

用5-Br-PADAP萃取光度法测定微量铜

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称 5-Br-PADAP)是近年来出现的灵敏新试剂之一,但用于实际工作不多。我们曾用于锑和钒的测定,获得良好结果。本文研究5-Br-PADAP 与铜离子的显色反应及其用于萃取光度测定的可能性,实践证明该试剂与铜离子的反     

溶解度参数在色谱中的应用

怎样预见色谱保留行为及选择性是色谱工作者十分感兴趣的问题。多年来人们已作了多种尝试,主要可分为两个方面:第一,对色谱数据及相性质进行分析和分类,归纳出一些经验规则。例如基团加和性研究,经验参数研究等,这些方法在一定范围内是有效的,但缺乏理论基础,预见性不够好。第二,建立一定的物理模型,例如,反相色谱的憎溶剂理论(solvophobic theory),溶解度参数模型(Solubility parameter model)     

Ru(Ⅲ)-KIO_4-对乙酰基偶氮羧褪色反应用于痕量钌的催化光度测定

KI0_4-对乙酰基偶氮羧在0.5mol/L HCI介质中加热至沸亦无明显的褪色现象。但有Ru(Ⅲ)存在时,褪色反应在2min内完成且与Ru(Ⅲ)的浓度有很好的线性关系。在此基础上建立了痕量钌的催化分光光度分析法。其检出限为0.1pg/10mL;钌含量在0.1～1.2μg/10mL范围内成直线。反应在水相中直接进行,简便快速,选择性亦好。     

高效液相色谱中同系物保留值收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对12种同系物（共38组数据）在6种不同组成的二元流动相和8种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数r≥0．974，标准偏差SD≤0．05．绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法．     

单硫醚在不同极性固定相上的气相保留指数与结构的相关性研究

 在计算出 61个单硫醚的各种量化参数之后 ,用逐步回归方法 ,预测了单硫醚在 4种极性固定相上的气相保留值 ,建立了相应的定量模型。结果表明 ,该模型具有较强的预测能力 ,回归方程的均方根误差不超过 4 %。