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烯烃羰化合成醛是工业上重要的反应,三个碳原子以上的烯烃必生成正构和异构两种同分异构产物。采用钴或钴-膦等羰基络合物做为催化剂时,生成较多的正构产物。公认的反应基元步骤包括(1)烯烃的π络合、(2)烷基化、(3)酰基化、(4)氢解。能够影 相似文献
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聚酮是一种新型光降解材料,近二十年来在国内外引起了广泛的兴趣,世界上许多大化学公司对开发聚酮新产品投入了极大的热情,Shell公司和BP公司都相继实现了工业化,其核心技术是催化剂,其中Shell公司在八十年代初期开发的钯(Ⅱ)双膦催化剂是过渡金属催化剂研究上的一个突破性进展[1,2],而贵金属钯的昂贵价格限制了聚酮向大规模工业化发展,为此吸引了众多的学者对共聚机理进行深入研究,以期寻找物美价廉的催化剂,但由于反应体系的复杂性以及催化剂中间态难以捕捉和表征的特点,至今人们提出的反应机理依据明显不足.对于在共聚反应状… 相似文献
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本文报道从高价铂(Ⅳ)络合物K_2PtCl_6和三苯基膦反应,一步合成Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2的新方法。根据副产物三苯基氧化膦(C_6H_5)_3PO的分离和鉴定,表明三苯基膦在反应中既是配位体,又是还原剂。 相似文献
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多核铑原子簇络合物的结构稳定性和醛化活性 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了十二羰基四铑和十六羰基六铑,证明两者都是很活泼的烯烃醛化催化剂。用红外光谱测定了醛化反应前后的铑原子簇的稳定性,结果表明Rh_4(CO)_12在醛化条件下不稳定,转变成Rh_6(CO)。考察了强σ~-给电子配位体三苯基磷对簇分子骨架稳定性的影响,表明Rh_4(CO)_(13)原子簇骨架在醛化反应条件下已被打破,并转变成单核分子碎片,而Rh_6(CO)_16在此条件下是比较稳定的,上述两种铑簇化合物与单核络合物RhCl(CO)(PPh_3)_2对烯烃醛化具有相同的表观反应速度。 相似文献
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本文报道用相转移催化作用合成异核金属簇络合物的新方法。在研究Co_2(CO)_8与Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2的反应时,除了得到异核金属簇Pt_2Co_2(μ_2-CO)_3(CO)_5[P(C_6H_5)_3]_2外,还分离出一种新的异核金属簇Pt_3Co_2(μ_2-CO)_5(CO)_4[P(C_6H_5)_3]_3和五核铂簇Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)[P(C_6H_5)_3]_4. 考察了Pt_2Co_2(μ_2-CO)_3(CO)_5[P(C_6H_5)_3]_2对1-己烯的催化醛化活性,发现它是一种在温和条件下,有较高活性的催化剂。 相似文献
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本文报导了应用加压原位红外光谱技术考察KOH添加剂对钴-膦催化剂平衡系统的组成及催化活性物种的影响.结果表明,羧酸钴─三烷基膦组成的二元体系催化剂在烯烃氢甲酰化条件下生成了游离的羧酸使烯烃异构化副反应增加.添加适量的KOH,组成钴-膦-钾三元体系催化剂,中和了部分游离羧酸,使烯烃异构化副反应显著减少.但是KOH过量时,在催化剂平衡体系中生成较多的非活性的[Co(CO)_4]-离子,使催化活性物种HCo(CO)_3L的浓度明显减少.从而降低了高碳醇的生成速度. 相似文献
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应用加温加压原位核磁技术,考察了不同配比的钯/膦催化剂在共聚反应条件下(C_2H_4/CO=1:1,2.0MPa)的~(31)P NMR谱.实验表明,在C_2H_4/CO共聚反应条件下,DPPP(1,3-双二苯基膦丙烷)与Pd(OAc)_2生成比较稳定的六元环螯合物,没有发现游离DPPP的~(31)P NMR信号.当反应温度高于100℃时,螯合物即开始分解;反应温度高于260℃时,螯合物完全分解.DPPP/Pd(OAc)_2=1时,在反应条件下生成有活性的螯合物(DPPP)Pd(OCOCF_3)_2;DPPP/Pd(OAc)_2≥2时,在反应条件下生成无活性螯合物(DPPP)_2Pd(OCOCF_3)_2. 相似文献