铁、钴催化剂乙烯聚合原位紫外-可见光谱研究

利用乙烯常压聚合原位紫外 可见 (UV Vis)光谱技术 ,对 3个铁、钴络合物作为催化剂前体的催化剂体系进行了研究 .3个铁、钴络合物分别为 2 ,6 双 [1 (2 ,6 二甲基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化铁 (a)、2 ,6 双 [1 (2 ,4,6 三甲基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化铁 (b)和 2 ,6 双 [1 (2 ,6 二异丙基苯基亚胺 )乙基 ]吡啶二氯化钴(c) .实验结果表明 ,MAO对络合物催化剂前体的活化作用是一个快速过程 ;在聚合条件下分别观察到 5 6 0、6 30和 5 80nm的活性峰 ,考察了它们在聚合过程中的生长和在加入无水乙醇逐步使催化剂中毒时活性峰的消失规律 .对催化剂活性物种的结构和聚合机理进行了探讨     

钯催化CO/乙烯共聚配体和阴离子效应

由ＣＯ与乙烯共聚制备的聚酮高分子,属新型功能高分子材料,由于其具有良好的光降解性,避免了传统非降解材料对生态环境造成的白色污染,同时由价廉的ＣＯ代替５０ %的乙烯直接制备高附加值的聚酮高分子,节约了石油资源,合理精细的利用了煤资源和其它化学过程中副产的ＣＯ,符合近代化工对环保和资源的要求,因而在近二十年来得到了快速发展,目前Ｓｈｅｌｌ公司已有万吨级的工业化装置,并有少量产品上市．制备聚酮的关键技术是高效钯 (Ⅱ )催化剂,该催化剂一般以三元组合物的形式加入到聚合釜中［１］,(１)醋酸钯,(２)双膦配体 (Ｌ…     

钯II催化CO/乙烯共聚加压原位红外光谱研究

聚酿以其优良的物理、化学性能及原料（CO乙烯）简单易得的优点，在世界范围内已引起人们的普遍关注．为寻找价廉的催化剂或改良高效或（11）一双磷催化剂以推动聚酮的工业化进程，必须对共聚机理进行深入的研究．S；，n［’，’1、DrentP］等人根据对产品主链和端基的分析首先     

CO／烯烃共聚制聚酮高分子

聚酮作为一种新型的光降型塑料已引起人们的普遍关注，在高效钯（ＩＩ）－双膦催化剂催化ＣＯ／烯烃共聚制备聚酮高分子在９０年代有望实现大宗产品工业化，本文主要对聚酮的制备、共聚机理、产物的结构与表征及其改性等作了简要的综述。     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚溶剂效应的研究

利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯（Ⅱ）催化ＣＯ／乙烯共聚制备聚酮高分子的反应，并利用高分辨核磁共振１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析，实验结果表明除甲醇外，在丙酮、丙醛、Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺、Ｎ，Ｎ 二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中，钯（Ⅱ） 双膦催化剂仍具有较好的催化活性，尤其以冰乙酸为溶剂，在没有强酸阴离子存在的条件下，催化反应亦可顺利进行．实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外，还对中心金属钯（Ⅱ）具有适宜的稳定作用．产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入Ｐｄ Ｈ键引发，在醇类溶剂中共聚反应主要由ＣＯ插入Ｐｄ ＯＲ键引发．     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚反应机理反应状态下钯/膦配位结构的原位^3^1P NMR研究

应用加温加压原位核磁技术, 考察了不同配比的钯/膦催化剂在共聚反应条件下(C2H4/CO=1:1, 2.0MPa)的^3^1P NMR谱。实验表明, 在C2H4/CO共聚反应条件下, DPPP(1, 3-双二苯基膦丙烷)与Pd(OAc)2生成比较稳定的六元环螯合物,没有发现游离DPPP的^3^1P NMR信号。当反应温度高于100℃时, 螯合物即开始分解; 反应温度高于260℃时, 螯合物完全分解。DPPP/Pd(OAc)2=1时, 在反应条件下生成有活性的螯合物(DPPP)Pd(OCOCF3)2; DPPP/Pd(OAc)2>=2时, 在反应条件下生成无活性螯合物(DPPP)2Pd(OCOCF3)2。     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯的交替共聚

聚酮是一种新型光降解材料,近二十年来在国内外引起了广泛的兴趣,世界上许多大化学公司对开发聚酮新产品投入了极大的热情,Shell公司和BP公司都相继实现了工业化,其核心技术是催化剂,其中Shell公司在八十年代初期开发的钯(Ⅱ)-双膦催化剂是过渡金属催化剂研究上的一个突破性进展[1,2],而贵金属钯的昂贵价格限制了聚酮向大规模工业化发展,为此吸引了众多的学者对共聚机理进行深入研究,以期寻找物美价廉的催化剂,但由于反应体系的复杂性以及催化剂中间态难以捕捉和表征的特点,至今人们提出的反应机理依据明显不足.     

钯(II)催化CO/乙烯的交替共聚

聚酮是一种新型光降解材料,近二十年来在国内外引起了广泛的兴趣,世界上许多大化学公司对开发聚酮新产品投入了极大的热情,Ｓｈｅｌｌ公司和ＢＰ公司都相继实现了工业化,其核心技术是催化剂,其中Ｓｈｅｌｌ公司在八十年代初期开发的钯(Ⅱ)双膦催化剂是过渡金属催化剂研究上的一个突破性进展[1,2],而贵金属钯的昂贵价格限制了聚酮向大规模工业化发展,为此吸引了众多的学者对共聚机理进行深入研究,以期寻找物美价廉的催化剂,但由于反应体系的复杂性以及催化剂中间态难以捕捉和表征的特点,至今人们提出的反应机理依据明显不足.对于在共聚反应状…     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚反应机理反应状态下钯/膦配位结构的原位^3^1P NMR研究

应用加温加压原位核磁技术,考察了不同配比的钯/膦催化剂在共聚反应条件下(C_2H_4/CO=1:1,2.0MPa)的~(31)P NMR谱.实验表明,在C_2H_4/CO共聚反应条件下,DPPP(1,3-双二苯基膦丙烷)与Pd(OAc)_2生成比较稳定的六元环螯合物,没有发现游离DPPP的~(31)P NMR信号.当反应温度高于100℃时,螯合物即开始分解;反应温度高于260℃时,螯合物完全分解.DPPP/Pd(OAc)_2=1时,在反应条件下生成有活性的螯合物(DPPP)Pd(OCOCF_3)_2;DPPP/Pd(OAc)_2≥2时,在反应条件下生成无活性螯合物(DPPP)_2Pd(OCOCF_3)_2.     

镍催化剂乙烯聚合原位UV-Vis光谱研究

非茂单中心聚乙烯催化剂在近几年得到快速发展[1],其中有些催化剂已表现出良好的发展前景,例如α－二亚胺／镍,钯催化剂[2,3],Vries等人[4]在超临界CO2中用α－二亚胺／钯催化乙烯和1－己烯聚合,制得高分子量聚合物,并与以CH2Cl2为溶剂的聚合反应地对比;Held等人[5]以H2O为介质进行了α－二亚胺／镍催化剂的乙烯聚合研究,制备了线的或支化的聚合物,并表现出较高的活性。