担载Rh／Al2O3催化剂表面吸附态的加压原位红外光谱表征

应用加温加压气固多相催化原位红外光谱反应器,在Ｈ２／ＣＯ＝２：１（ｍｏｌ）、０．５￣５．０ＭＰａ和２０￣３００℃的接近ＣＯ＋Ｈ２工业反应条件下,考察了还原态和氧化态Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３催化剂表面ＣＯ吸附态,关联了吸附态与催化剂活性的关系。实验结果表明,还原态的Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３催化剂一氧化碳加氢生成烃类,其催化剂表面存在三种ＣＯ吸附态：线式Ｒｈ（ＣＯ）,孪生式Ｒｈ（ＣＯ）２和桥式Ｒｈ２ＣＯ。在常温常压下     

CO／烯烃共聚制聚酮高分子

聚酮作为一种新型的光降型塑料已引起人们的普遍关注，在高效钯（ＩＩ）－双膦催化剂催化ＣＯ／烯烃共聚制备聚酮高分子在９０年代有望实现大宗产品工业化，本文主要对聚酮的制备、共聚机理、产物的结构与表征及其改性等作了简要的综述。     

加压原位NMR技术及其应用的研究

介绍了一种风动式加压原位核磁测试管,其可在加温加压条件下(压力1~5.0MPa,温度-70~150℃),在化学反应的同时,捕捉各种稳定或不稳定的反应中间物,产物和反应物的NMR谱.同时报道了该技术在一些研究中的应用.     

异核金属簇合成及催化作用的研究 Ⅱ.钴-铂异核金属簇催化作用的研究

本文报道钻-铂异核金属簇Co_2Pt_2(μ_2-CO)_3(CO)_5(PPh_3)_2对1,3-丁二烯等烯烃的催化性能,表明该异核簇除具有醛化活性之外,还有齐聚环化、加氢和异构化等催化性质.其醛化活性不仅比钻或铂的单核配合物高,而且比该两种配合物的混合物催化剂的活性高.采用X光电子能谱、电子吸收光谱及红外光谱等方法表征钴-铂异核金属簇,并辅以量化计算,试图解释该异核簇的醛化活性较高的原因.     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚溶剂效应的研究

利用小釜实验考察了在多种新溶剂中钯（Ⅱ）催化ＣＯ／乙烯共聚制备聚酮高分子的反应，并利用高分辨核磁共振１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ技术对在不同溶剂中制得产品的主链和端基进行了分析，实验结果表明除甲醇外，在丙酮、丙醛、Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺、Ｎ，Ｎ 二甲基乙酰胺、冰乙酸、二甲基亚砜等溶剂中，钯（Ⅱ） 双膦催化剂仍具有较好的催化活性，尤其以冰乙酸为溶剂，在没有强酸阴离子存在的条件下，催化反应亦可顺利进行．实验结果同时表明适宜的溶剂除作为稀释剂外，还对中心金属钯（Ⅱ）具有适宜的稳定作用．产品端基分析结果表明在非醇类溶剂中共聚反应由乙烯插入Ｐｄ Ｈ键引发，在醇类溶剂中共聚反应主要由ＣＯ插入Ｐｄ ＯＲ键引发．     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯交替共聚反应机理反应状态下钯/膦配位结构的原位^3^1P NMR研究

应用加温加压原位核磁技术, 考察了不同配比的钯/膦催化剂在共聚反应条件下(C2H4/CO=1:1, 2.0MPa)的^3^1P NMR谱。实验表明, 在C2H4/CO共聚反应条件下, DPPP(1, 3-双二苯基膦丙烷)与Pd(OAc)2生成比较稳定的六元环螯合物,没有发现游离DPPP的^3^1P NMR信号。当反应温度高于100℃时, 螯合物即开始分解; 反应温度高于260℃时, 螯合物完全分解。DPPP/Pd(OAc)2=1时, 在反应条件下生成有活性的螯合物(DPPP)Pd(OCOCF3)2; DPPP/Pd(OAc)2>=2时, 在反应条件下生成无活性螯合物(DPPP)2Pd(OCOCF3)2。     

钯(Ⅱ)催化CO/乙烯的交替共聚

聚酮是一种新型光降解材料,近二十年来在国内外引起了广泛的兴趣,世界上许多大化学公司对开发聚酮新产品投入了极大的热情,Shell公司和BP公司都相继实现了工业化,其核心技术是催化剂,其中Shell公司在八十年代初期开发的钯(Ⅱ)-双膦催化剂是过渡金属催化剂研究上的一个突破性进展[1,2],而贵金属钯的昂贵价格限制了聚酮向大规模工业化发展,为此吸引了众多的学者对共聚机理进行深入研究,以期寻找物美价廉的催化剂,但由于反应体系的复杂性以及催化剂中间态难以捕捉和表征的特点,至今人们提出的反应机理依据明显不足.     

异核金属羰基簇

近十年来,异核金属羰基簇(heteronuclear metal carbonyl clusters或mixed-metal carbanyl dusters,以下简称异核簇)有了很大的进展。这不仅是由于异核簇的合成在结构化学上的意义,而且它在以下三个方面对催化研究有其特殊的作用。其一,异核簇可作为研究双金属或多金属多相催化剂表面的模型,推动对合金催化剂认识的深化;其二,利用异核簇可制备出具有