1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物的仿生合成、晶体结构以及与ATP作用的液相NMR研究

合成了1,3-丙二胺邻苯二酚钼钨手性八面体配合物(NH₃CH₂CH₂CH₂NH₂)₂[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂],并对其进行了单晶结构解析,研究了其与ATP作用的液相NMR谱.该晶体属正交晶系,空间群为Pcan.晶胞参数a=0.7501(2)nm,b=2.3994(7)nm,c=1.2178(4)nm,Z=4.[Mo_0.4W_0.6O₂(C₆H₄O₂)₂]^2-的配位几何构型为手性八面体,晶体为外消旋体.配位阴离子中MoW中心金属离子除了与两个端基O配位形成cis-MO键外,同时还分别与两个邻苯二酚配位基团的的氧原子配位,形成4个M-Ob(M=Mo,W)键,构成两个五元环.利用¹HNMR,¹³CNMR,³¹PNMR以及¹H-¹⁵NHMBC对标题配合物及其与ATP在D₂O溶剂中的作用进行了研究,发现标题配合物的MoW中心金属离子在纯D₂O溶剂中被还原成+5价,但与ATP混合后转化为+6价,且与原配位基邻苯二酚发生解离.解离后的[MO₂]²⁺最大可能与腺嘌呤上的氨基N原子配位,而此配位可能是其抗癌抗肿瘤活性的主要作用机理之一.     

RESEARCH ON VIBRATION MODES OF THE CHINESE CHIME STONE

Nearfield acoustical holography is a powerful tool for imaging of acoustic sources. In this article, the basic theory treating steady-state acoustic radiation with generalized holography has been discussed. By holographic imaging, the vibration characteristics of irregular objects, the Chinese ancient musical instrument, the one-tone chime stone and the two-tone chime stone provided by the Institute of Archaeology, the Museum of Hubei Province, have been researched. The results show that the ancient chime stone has two main vibration modes, which make up the base of sound produced by the instrument. As for the two-tone chime stone, it is not so long and wide as the single-tone chime stone, but thicker and smoother than the single-tone chime stone. When it is excited at different positions, although it radiates sounds of different frequencies, its vibration modes are similar. This may be related to its dimensions and shape. The research is helpful for studying the sound producing system and the radiated field characteristics of the chime stone.     

提高生物大分子NMR分辨率和灵敏度的有效方法：TROSY和CRINEPT

随着NMR谱仪和实验技术的发展,以及²H、¹⁵N、¹³C标记技术的发展和完善,先后出现了多种异核多维和多共振脉冲实验方法,测定分子量不大于30 kDa的蛋白质的溶液三维结构不再是困难的事. 但是,对于分子量大于30 kDa的蛋白质,由于共振峰数目的增多和谱线增宽,其结构测定依然很困难. 虽然提高磁场强度能够提高分辨率和灵敏度,但是,800 MHz以上的NMR谱仪造价昂贵,难以普及,促使NMR工作者不断寻求能够提高分辨率和灵敏度的新的脉冲实验方法. 到目前为止,比较成功的方法是TROSY^[1]和CRINEPT^[2], 以及在此基础上发展的新方法. 文中对TROSY和CRINEPT的基本原理、最新发展,以及它们在蛋白质结构测定和分子间相互作用研究等方面的广泛应用做了综述.      

Multi-exponential inversions of nuclear magnetic resonance relaxation signal

Beginning from the first kind of integral equation, two kinds of methods, i.e. Singular Value Decomposition (SVD) and transform that are fit for the inversion calculation of NMR multi-relaxation data from rock, have been derived. The mathematical processing was discussed in detail. The advantage and disadvantage of the two methods have been compared in theory and application. From the view of the degree of freedom of the inversion solution, we discussed the resolution of the solution of NMR relaxation inversion and the selection of optimal inversion modeling. Results showed that SVD method is fit for the inversion of NMR relaxation data with a higher signal to noise ratio and transform inversion method is more flexible and can be used in NMR data with a lower signal to noise ratio. It is advisable that transform inversion method be selected for the multi-relaxation inversion of rock NMR data. SVD method can be used when the signal to noise ratio is better than 80. In order to ensure the accuracy, the number of T₂ points should be varied from 30 to 50. The results of the research are useful for NMR core analysis and the interpretation of NMR logging data.     

多孔介质渗透率的NMR测定

介绍了利用NMR T₂ 弛豫数据求取岩心物性参数--渗透率的方法. 国外学者在分析了大量数据的基础上,建立了3种由T₂ 弛豫数据计算渗透率的模型,分别简称为SDR,Coates-cutoff和Coates-sbvi. 其中SDR模型不受束缚水计算方法的影响,但对岩心孔隙中流体的性质很灵敏,比较适合于水基泥浆地层. coates-cutoff和Coates-sbvi模型对束缚水的计算精度很敏感,可动和不可动流体孔隙体积的测定对渗透率的计算结果影响也很大. 此外,这三种模型对于低渗透率岩石的计算误差都较大. 通过对不同类型岩心的T₂ 弛豫特性和用常规方法测得的渗透率进行系统分析,在SDR模型的基础上所建立的渗透率测定方法（SDR-REV）有三个可调整参数,计算渗透率适用范围更大,计算的结果与常规实验值更接近. 把SDR-REV方法用于砂岩、砾岩、凝灰岩和火成岩四类岩心样品渗透率的测定,说明SDR-REV方法具有更普遍的适用性. 特别是对于中国普遍存在的低渗透岩心,测定结果更为准确.     

射频场强度对稳态核Overhauser效应增强的影响

通过分析在ＲＦ场照射下自旋体系的稳态特性，指出了区分稳态和饱和态的概念是非常必要的。用推广的Ｓｏｌｏｍｏｎ方程描述稳态ＮＯＥ实验，给出了稳态ＮＯＥ实验增强因子的修正表达式，并用实验证明了它的正确性。 关键词：     

氨基酸中碳的屏蔽张量

木文用偶极去相分别获得低转速情形下质子化和非质子化碳的旋转边带(SSB)谱。这种方法减少了SSB谱重叠的可能性,而且还可以分解常规高分辨谱中重叠在一起的质子化与非质子化碳共振峰。运用这种方法结合SSB强度分析,测量了20种氨基酸的碳屏蔽张量。     

岩石孔隙中流体的核磁共振谱研究

岩石孔隙中流体的核磁共振(NMR)谱线表现出严重的增宽效应.固液界面性质是原因之一,当孔隙表面含有磁性杂质时,线宽增加会更加明显.模型分析表明,孔隙形状及其排列方式是另一重要因素.两种分子筛、硅胶以及天然砂岩孔隙中吸附或饱和甲苯与戊醇的¹H及¹³C NMR谱提供了依据.由此推断,岩石孔隙中流体的NMR谱包含丰富的孔隙结构信息.低速魔角旋转(MAS)即能够使岩石中饱和流体的NMR谱线有效窄化.     

特形脉冲Euler角的数值计算

转动算符方法用三个Euler角来表征特形脉冲，它是描述特形脉冲自旋动力学的有效方法.本文利用四元数的概念，通过四元数元进行转动合成，从而给出一种计算特形脉冲Euler角的简捷方法     

129Xe NMR研究MCM-22分子筛中的Xe-Xe作用

¹²⁹Xe NMR 测量得到Xe-Xe碰撞产生的δ_Xe-Xe，该值要比自由 的Xe和在NaY、CaA分 子筛中的值小很多. 通过一定的理论分析，证明在MCM-22分子筛超笼中的Xe-Xe碰撞作用类似于一维气体碰撞，同时表明δ_Xe-Xe也和δ_S（由Xe与孔壁碰撞产生 的化学位移）一样与分子筛的孔道结构密切相关. 