固体氨基酸中甲基碳自旋晶格弛豫的瞬态NOE效应

本文讨论了固体氨基酸中^1^3C-{^1H}的瞬态核Overhauser效应(NOE),指出当^1^3C自旋晶格弛豫时间T~1^C小于质子的自旋晶格弛豫时间T~1^H时,^1^3C自旋晶格弛豫过程将出现明显的瞬态NOE效应。固体L-异亮氨酸有四个不等价的甲基,其中一个基团满足上述条件,实验上观测到了这种明显的瞬态NOE效应,本文对这一事实作了讨论。     

环二硅氨烷的29Si和13C NMR研究

本文报道了十种环二硅氨烷衍生物(R₁=Me、ф;R₂=Me、ф1 R₃=Me;X=Me、ф、OH、OSiMe₃、H和cl)及与此有关的九种聚合物m+n(m=2,3,4,7,10)的²⁹Si和¹³C化学位移,讨论了取代基X、R₁、R₂及硅氧链节数m对化学位移的影响。通过考察化学位移随R₁、R₂的变化,推断环二硅氨烷中N与其周围的三个Si之间存在(p→d)π相互作用。     

多量子核磁共振波谱学

本文叙述了多量子NMR技术的理论、实验方法和已经开展的重要应用。多量子NMR能得到比寻常NMR方法简单的解析谱,从而增进了研究分子结构和构型的可能性。该技术对于研究弛豫动力学也是极有价值的。     

异核AX、AX2和AX3体系多量子相干弛豫时间的直接测量

本文第一章系统地阐述了多量子NMR的基本理论,以及研究多量子相干弛豫的重要意义;评述了多量子相干弛豫研究的最新进展及多量子相干弛豫时间的测量方法。     

Zr3Al3C5的酸碱刻蚀及其电极反应的研究

MAX是一种新型的三元结构陶瓷材料,但是,由于A与M之间键强比较弱,所以可以通过化学方法把A剥离出来,从而制备出一种类似于石墨烯的二维层状结构材料MXene.本实验以ZrH2、Al、C为原料,在高温真空管式炉中通入Ar并且在1500℃下烧结保温2 h,烧结制备出三元Zr3Al3C5陶瓷.再通过HCl+KF与KOH+KF对Zr3l3C5的刻蚀制备出二维Zr3C2晶体,并且研究了温度、酸碱浓度对刻蚀结果的影响.弄清楚了碱对Zr3Al3C5刻蚀的产物和其反应机制,还从电化学方面对其刻蚀产物和机制进行验证.研究表明,在刻蚀Zr3 Al3C5过程中,40;HF和刻蚀温度为60℃时,80℃和HCl 7.2 mol/L时,90℃和1 mol/L KOH时,刻蚀效果最好.     

典型高分子材料的固体核磁共振研究

本论文通过固体核磁共振（NMR）谱及动力学参量的测量,并结合X-射线衍射技术和DSC测量等研究了两种典型高分子材料的相结构、链的运动以及相与相之间的关系.  乙烯-醋酸乙烯共聚物( EVA) 是最主要的乙烯共聚物之一. 研究发现,EVA的相组成非常复杂,共有5个不同的组分. 除了PE中所观察到的常规单斜晶相和刚性的正交晶相外,我们发现还存在第三个晶相分量－运动性较强的晶相（SOCP,可能是转动相）. 它不仅拥有自己的熔点,而且它的化学位移和分子运动性不同于刚性正交晶相（LOCP）. 另一方面,非晶相也由两种不同的分量组成：运动受限的各相异性的非晶界面相和高度可动的橡胶型的非晶相. 我们进一步详细研究了EVA中的晶区链动力学和非晶区的低温冻结行为. 实验发现,在正交晶相中,高分子链以180° flip-flop方式运动,同时伴随沿链方向的平移型跳跃运动,并引起正交晶相和非晶相之间的长程链扩散,通过NOE的测量证实了这种相间链扩散的存在,并进一步通过实验证实这种相间链扩散是一种受限扩散而不是自由扩散. 同时非晶相的两个组分具有不同的低温冻结行为：当温度低于-弛豫转变温度时,橡胶型的非晶相中的长程分子运动被冻结,但仍存在分子的局域运动;而界面非晶在低温时冻结成一种有序取向结构,并用质子自旋扩散实验证实该有序结构与正交晶相相邻近.  少量纳米级片层状粘土分散在聚合物中就可赋予材料许多优异的性能,我们用固体NMR技术对EVA/REC复合材料的结构和其中粘土的分散性质进行研究,发现上述复合材料中所形成的晶体类型不仅依赖于各组分的性质还依赖于所形成的复合材料的类型.  偏氟乙烯/三氟乙烯共聚物（P（VDF-TrFE））是最主要的铁电高聚物之一. 我们利用变温固体¹⁹F MAS NMR 谱及弛豫数据的测量详细研究了电子辐照对P(VDF-TrFE)共聚物的分子结构、构型、运动性以及相变等的影响. 发现,电子辐照不仅改变了分子链段的构型和运动性,同时也改变了局部分子化学结构. 电子辐照促使铁电相向顺电相(或者非晶相)转变,与此同时诱发了富含VDF和含-TrFE链段从全反式的构型到混合的反式-旁式构型的转变. 电子辐照加剧顺电区域中的分子运动而在高温熔融态中(>100 ℃）,分子的运动反而受限.     

DYNAMIC NUCLEAR POLARIZATION OF ORGANIC COMPOUND DOPED WITH FREE RADICALS

For those organic compounds which lack free radicals, a doping approach named melting-liquid-nitrogen-quench was developed in order to perform dynamic nuclear polarization(DNP)-nuclear magnetic resonance experiments. By using this method, the ¹H, ¹³C, ¹⁵N DNP enhancements were observed with free-radical-doped dibenzofuran and benzamide. The enhancement mechanism and relation between the concentration of unpaired electrons and the maximum DNP enhancement are discussed.     

测定核间距的不对称2DNOESY方法Ⅲ．从不对称2DNOESY重叠峰强度求取完整混合系数矩阵

建立了包括重叠峰在内的不对称２ＤＮＯＥＳＹ峰强度来求取完整混合系数矩阵的方法。并应用数值模拟方法验证了其正确性。该方法充分利用了不对称２ＤＮＯＥＳＹ重叠峰强度来求解完整混合系数矩阵，这对大分子体系中核间距的准确计算是有价值的。     

ZSM-5分子筛生成中的模板效应(Ⅱ)——固体高分辨~(23)Na-MAS-NMR技术研究醇类体系

在醇法合成ZSM-5分子筛的基础上,用固体高分辨~(23)Na-MAS-NMR技术对ZSM-5分子筛原粉、灼烧以及灼烧后吸水的样品进行对比研究,结果表明,在醇法合成的ZSM-5样品中,Na~+与醇分子之间存在相互作用,与醇结合的Na~+在分子筛形成过程中起模板作用.     

魔角旋转情形下固体的非均匀相互作用

各向异性非均匀相互作用的慢旋转MAS-NMR谱是一系列的旋转边带,这些边带的强度包含了该相互作用张量的全部信息,只要计算和分析少数几条边带就可以得到这些有用的结构信息,本文用不可约球谐张量算符表示非均匀相互作用,采用Bessel函数展开法分析计算非均匀相互作用产生的旋转边带,这种分析计算方法适用于各种非均匀相互作用。以化学位移和四极相互作用为例的实验与理论符合很好。 关键词：