铅笔芯电极表面多层自组装膜制备及其对牛血清白蛋白的测定

采用电沉积技术将金沉积在铅笔芯电极(PGE)上,借助Au-S作用,将L-半胱氨酸(L-Cys)组装于金表面,利用吖啶橙(AO)与L-半胱氨酸之间的静电作用,将吖啶橙间接组装于金表面,构建成三层自组装膜电极AO/L-Cys/Au/PGE。将该复合膜电极连接在电化学工作站的工作电极和辅助电极端之间,与参比电极浸入溶液中,构建了一个新的检测回路。采用电化学阻抗谱技术和循环伏安法对多层自组装膜的组装过程进行表征。利用吖啶橙与牛血清白蛋白(BSA)间的相互作用,采用零流电位法,通过对比加入不同浓度BSA后零流电位值的变化(ΔEzcp)对BSA进行检测。结果显示,在1.0×10-9～1.0×10-5mol/L范围内,ΔEzcp与BSA浓度的对数值呈良好线性,相关系数(r)为0.997 0,检出限为1.41×10-11mol/L。该方法选择性和重复性好,有望应用于其它蛋白的测定。     

基于纳米金对荧光素的内滤光效应检测半胱氨酸

基于纳米金对荧光素的内滤光效应,建立了一种新型高灵敏、高选择性测定半胱氨酸的分析方法。将具有较大摩尔吸光系数的纳米金选为吸收体,荧光素的荧光光谱与纳米金的吸收光谱能很好地重叠,作为荧光发光体。在选定的实验条件下,荧光素荧光强度的增加值与半胱氨酸的浓度在5.0×10-8～1.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1×10-8mol/L。     

三核镍配合物Ni_3(C_(14)H_8N_3O_5)_2(C_5H_5N)_4的合成、晶体结构和抗癌活性(英文)

The title complex Ni3(C14H8N3O5)2(C5H5N)4 has been synthesized by the reaction of 2-hydroxy-N′-(4- nitrobenzoyl)benzohydraizide with nickel acetate in pyridine solution. Its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra and X-ray crystal structure determination. Crystal data for this compound: Mono- clinic, space group P21/c, Mr=1 089.00, a=0.249 27(5) nm, b=0.161 40(3) nm, c=0.121 81(2) nm, β=94.59(3)°, V= 4.885 2(17) nm3, Z=4, Dc=1.481 Mg·m-3, F(000)=2 232, R1=0.049 7, wR2=0.106 8 (observed reflections with I2σ(I)) and R1=0.105 1, wR2=0.119 4 (all reflections), GOF=1.021. The complex was evaluated for their antitumor activi- ties against two kinds of cell lines (K562 and BGC) by MTT method. A preliminary bioactivity study indicates that the complex shows distinct antitumor activity.     

三聚氰胺-Cu~(2+)-ANS三元络合物荧光光谱法检测超痕量三聚氰胺

利用荧光光谱法研究了三聚氰胺(MEL)和Cu2+与8-苯胺-1-萘磺酸(ANS)的相互作用.研究表明,MEL和Cu2+均对ANS有荧光猝灭作用,且猝灭机理均为静态猝灭.计算了表观结合常数和结合位点数.Cu2+的引入使得MEL猝灭ANS荧光的效果急剧增强,体系的相对荧光峰强与MEL浓度(1×10-10～1×10-5 mol/L)的对数值呈良好的线性关系,三聚氰胺的检出限为3.8×10-11 mol/L.紫外、荧光、三维荧光光谱的结果表明,MEL及Cu2+对ANS的荧光猝灭为协同作用,三者形成了三元络合物.本研究建立了荧光光谱检测超痕量三聚氰胺的新方法,为奶粉、乳制品中三聚氰胺的检测提供了新思路.     

催化动力学荧光法测定中草药对羟基自由基的清除率

苯甲酸具有很弱的荧光,在Co2+的催化下,过氧化氢能氧化苯甲酸发出强的荧光。中草药提取物可以清除溶液中的·OH, 使产物的生成量减少, 从而使溶液的荧光增加程度降低。据此原理建立了一种测定中草药对羟基自由基清除率的催化动力学荧光新体系。当中草药的浓度为4.0 mg(干重)·mL-1时,测得紫花地丁、苍术和赤芍对羟基自由基的清除率分别为60.8%,40.1%和94.3%。该方法与分光光度法测定结果相比无显著性差异。     

麦迪霉素-H2O2缔合/平行催化氢波的研究及其应用

报道了有机化合物极谱催化波的一种新类型--缔合/平行催化氢波.研究麦迪霉素-H₂O₂体系缔合/平行催化氢波的结果表明,质子化麦迪霉素与H₂O₂形成缔合物,引起峰电位负移;麦迪霉素催化氢波被H₂O₂还原中间产物羟基自由基进一步催化,使峰电流显著增加.求得麦迪霉素-H₂O₂缔合物的缔合比为1:1,表观缔合常数为7.18.在0.15 mol·L^-1 KH₂PO₄-NaOH (pH 7.4)-0.02 mol·L^-1 H₂O₂支持电解质中,-1.59 V (vs. SCE)处的缔合/平行催化氢波二阶导数峰峰电流与麦迪霉素浓度在2.0×10^-8～1.0×10^-5 mol·L^-1范围内呈线性关系,检测限为6×10^-9 mol·L^-1.与麦迪霉素的催化氢波相比,该缔合/平行催化氢波提高分析灵敏度两个数量级.     

零流电位法在酸碱滴定中的应用研究

探讨了零流电位法在酸碱滴定中的检测原理及应用,通过考察强碱滴定弱酸、强碱滴定强酸、强酸滴定弱碱以及强酸滴定强碱四种滴定体系,探明了零流电位法在酸碱滴定中的适用性。通过氢氧化钠滴定醋酸对本方法进行评价,实验结果表明:本法的相对误差为-0.4%,同一根电极的滴定值的相对标准偏差(RSD)为0.4%(n=5),同一根电极五天滴定值的RSD为0.6%,五根电极滴定值的RSD为0.5%。本方法具有较高的准确性、稳定性和重现性。     

基于聚氨基苯硼酸修饰电极的新型pH传感器

采用电聚合方法制备了聚氨基苯硼酸(PABA)膜修饰玻碳电极的新型pH传感器。利用红外图谱和交流阻抗谱对PABA膜的修饰进行了表征。考察了该修饰电极在不同pH的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中的循环伏安响应。结果表明,阴极还原峰电位与底液pH具有良好的线性关系,线性范围为pH 2.01~8.00,能斯特响应斜率为-153 mV/pH。将该修饰电极用于弱酸及中性实际样品pH测定,结果满意。     

过硫酸钾存在下曲匹布通极谱平行催化波的研究及其应用

采用平行催化波法、循环伏安法等手段研究了在KH2PO4-Na2HPO4介质中过二硫酸钾存在下曲匹布通平行催化波产生的机理。曲匹布通的羰基官能团C=O在KH2PO4-Na2HPO4介质中以2e-,2H+方式极谱还原,产生了单个还原波。加入氧化剂过二硫酸钾时,曲匹布通还原中间体自由基在电极表面上能被过二硫酸钾及其中间还原体硫酸根阴离子自由基氧化,再生为原可还原基团C=O,从而产生了曲匹布通的平行催化波。基于此,提出了一种测定曲匹布通的新方法。     

司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其测定

运用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,提出了一种简便、准确、灵敏的检测药物司帕沙星的电化学分析方法.在pH 6.0的0.1 mol·L-1Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,司帕沙星在单壁碳纳米管修饰电极上于1.06 V电位处有一峰形很好的氧化峰.在最佳的试验条件下,该氧化峰电流与司帕沙星的浓度分别在1.1×10-6～2.2×10-5mol·L-1和2.7×10-5～1.6×10-4mol·L-1范围内呈线性关系.在开路富集30 s的条件下测得方法的检出限(3S/N)为5.0×10-7mol·L-1.电极上的吸着物质经循环伏安扫描即可除去,从而使电极活性恢复,在SPFX浓度为4.0X10-5mol·L-1的浓度水平下用同一电极连续测定10次,求得相对标准偏差为5.1%,取片剂样品按提出方法分析,测定值与标示值相符.在此基础上用标准加入法作回收试验,测得回收率在97.6%～105.7%之间.