原位衰减全反射表面增强红外光谱实验技术

介绍了原位研究电极,溶液界面反应的技术--衰减全反射表面增强红外光谱实验技术(ATR-SEIRAS)的产生背景和工作原理,重点描述了ATR-SEIRAS实验技术的关键:光谱电化学池的构造和薄膜电极的制备.与IRAS相比,ATR-SEIRAS技术可以更容易消除溶剂的背景吸收,获得较高的表面灵敏度,而且允许物质在电极表面自由扩散.与循环伏安相结合,利用ATR-SEIRAS技术可以实时监测电极,溶液界面问的反应.选择了利用ATR-SEIRAS实验技术原位研究功能表面的构造和性质、分子识别和反应中间体的形成等方面的应用实例,分析了ATR-SEIRAS实验技术的研究方向.     

基于纳米金对荧光素的内滤光效应检测半胱氨酸

基于纳米金对荧光素的内滤光效应,建立了一种新型高灵敏、高选择性测定半胱氨酸的分析方法。将具有较大摩尔吸光系数的纳米金选为吸收体,荧光素的荧光光谱与纳米金的吸收光谱能很好地重叠,作为荧光发光体。在选定的实验条件下,荧光素荧光强度的增加值与半胱氨酸的浓度在5.0×10-8～1.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1×10-8mol/L。     

催化光度法测定痕量甲醛

基于磷酸介质中甲醛催化溴酸钾氧化溴甲酚紫的褪色反应 ,建立了测定痕量甲醛的方法。方法的检出限为 1.0× 10 - 5g·L- 1,线性范围为 0 .0 2 0～ 0 .4 8μg·ml- 1,方法简便 ,用于空气中测定痕量甲醛 ,结果满意。     

催化动力学荧光法测定中草药对羟基自由基的清除率

苯甲酸具有很弱的荧光,在Co2+的催化下,过氧化氢能氧化苯甲酸发出强的荧光。中草药提取物可以清除溶液中的·OH, 使产物的生成量减少, 从而使溶液的荧光增加程度降低。据此原理建立了一种测定中草药对羟基自由基清除率的催化动力学荧光新体系。当中草药的浓度为4.0 mg(干重)·mL-1时,测得紫花地丁、苍术和赤芍对羟基自由基的清除率分别为60.8%,40.1%和94.3%。该方法与分光光度法测定结果相比无显著性差异。     

流通式化学发光传感器测定亚硫酸根

基于酸性介质中高锰酸钾氧化亚硫酸根产生化学发光,喹咛具有较强的增敏作用,设计出了流通式化学发光传感器。该传感器对亚硫酸根的线性响应范围为1.0×10-7～5.0×10-4g mL,检出限为5×10-8g mL,对1.0×10-6g mL的亚硫酸根进行11次连续测定,相对标准偏差为3.5%。从取样到测定的全部分析过程只需1min。作为分子识别和换能作用的离子交换柱,可连续使用200次以上。方法已用于啤酒中亚硫酸根的测定。     

流通式化学发光植物组织传感器测定过氧化氢

基于土豆组织中过氧化物酶对H2 O2 Luminol体系的催化作用 ,设计出一种简便、快速、灵敏度高的流通式化学发光植物组织传感器。该传感器的线性响应范围为 1.0× 10 - 6～ 1.0× 10 - 3 mol L ;检出限为 4× 10 - 7mol L ;对 1.0× 10 - 6mol L的过氧化氢进行 11次连续测定 ,相对标准偏差为 2 .4%。从取样到测定的全部分析过程只需 1.5min。作为分子识别的组织柱 ,可连续使用 40 0次以上 ,保存期为 3周。方法已成功地应用于水样中过氧化氢的测定。     

基于坐标平移法的正常固结非饱和土三剪弹塑性本构模型

采用单应力变量法和双应力变量法建立了非饱和土的三剪统一强度准则,在此基础上用坐标平移法分别推导了相应的破坏应力比.将所得破坏应力比与非饱和土修正Cambridge模型进行结合,分别建立了单应力变量及双应力变量下的正常固结非饱和土三剪弹塑性本构模型,并对其做了ABAQUS二次开发.以南昌非饱和重塑红土为研究对象,分别对其做了非饱和土三轴固结排水试验验证、真三轴固结排水试验模拟,并研究了中间主应力影响系数b和基质吸力s对重力式挡土墙计算模型的影响.计算结果表明:所提的2种本构模型在三轴固结排水试验中均能很好地描述正常固结非饱和土的变形特性,且双应力变量下采用坐标平移法的模拟结果相对更为接近真实试验结果;在真三轴固结排水试验模拟中,采用双应力变量法相对单应力变量法所得偏应力和体应变偏大,随着中间主应力影响系数b增大,2种本构模型的偏应力和体应变也会随之增大;双应力变量下的重力式挡土墙计算模型更为稳定,随着中间主应力影响系数b或基质吸力s的增大,挡土墙模型土体位移相应减小,而墙后土体强度及稳定性相应增大.     

反向流动注射抑制化学发光法测定尿酸

基于尿酸抑制磷钼钒杂多酸氧化鲁米诺产生化学发光,结合流动注射分析技术,提出了一种测定尿酸的方法。尿酸在1.0×10-7～1.0×10-4g·ml-1范围内与化学发光分析信号呈线性关系;检出限为4×10-8g·ml-1;对5.0×10-6g·ml-1的尿酸进行11次连续测定,相对标准偏差为1.2%。方法可应用于尿液中尿酸的测定。     

流动注射化学发光法测定异烟肼

基于在氢氧化钠碱性介质中高锰酸钾氧化异烟肼的化学发光现象,提出高锰酸钾．异烟肼．氢氧化钠化学发光新体系,结合流动注射分析技术进行了异烟肼的测定。本法选择性好、灵敏度高。异烟肼在0．01～5．0mg/L浓度范围内与化学发光分析信号呈线性关系;检出限为7．0μg／L;对0．5mg/L的异烟肼进行11次连续测定,相对标准偏差为2．5％。方法已成功地应用于片剂中异烟肼的测定。     

反相流动注射抑制化学发光法测定头孢唑啉钠

基于头孢唑啉钠能抑制磷钼钒杂多酸氧化鲁米诺产生化学发光,结合流动注射分析技术,提出了测定头孢唑啉钠的化学发光新体系。头孢唑啉钠在3.0×10-7~8.0×10-5 g/mL质量浓度范围内与化学发光信号呈线性关系;检出限为8.0×10-8 g/mL;对5.0×10-6 g/mL的头孢唑啉钠进行11次连续测定,相对标准偏差为3.8%。该方法快速、灵敏,已经被成功地应用于头孢唑啉钠针剂的测定。