立方介孔相含钇氧化硅的合成与表征

以低浓度的十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,在碱性条件下通过水热法合成了具有立方结构的含钇Y MCM 48介孔分子筛材料。XRD测试表明当Y/Si<0.05时可以获得典型的长程有序介孔立方结构相,随Y/Si比的增加,晶胞参数的增大和红外吸收光谱(FTIR)的变化为Y进入介孔分子筛骨架中提供了有力证据。N2吸附-脱附实验给出这种立方介孔材料的BET表面积为1180m2·g-1,BJH平均孔径为3.4nm。紫外 可见漫反射光谱(UV vis)证明钇以一种六配位的形式存在。X射线光电子能谱(XPS)进一步证明钇以三价形式存在于立方介孔分子筛骨架中。     

8-羟基喹啉-5-磺酸纤维微柱分离富集电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定多种痕量元素

本文合成了8-羟基喹啉-5-磺酸纤维滤纸片,以此做为微柱填充物同时富集了10种痕量元素,并分离了样品中的高盐组分.本方法可使痕量组分的分离与富集同步进行,因而特别适用于原子光谱测定前样品的预处理.     

氨基羧酸纤维分离富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定多种痕量稀土元素

本文制备了氨基羧酸纤维滤纸片作为柱填充物，成功地分离和富集了地化样品中的多种稀土元素。富集后的稀土元素采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定，回收率为90％～109％。本文还对基体干扰及其消除进行了研究。     

河口水体中痕量稀土元素的共沉淀预富集-电感耦合等离子体质谱法测定研究

建立了氢氧化铟共沉淀预富集 -电感耦合等离子体质谱法测定河口水体中痕量稀土元素的方法。实验结果表明 ,在80mg·L -1的In3 +和pH9.5的实验条件下 ,在1.0L水样中添加5.0～200.0ng的混合稀土标准溶液 ,均能定量回收 ,回收率在82.2 %～106.9 %之间。方法的分析流程空白为0.04(Tb)～10.17(La)ng·L -1,检出限在0.17(Yb)～1.46(La)ng·L-1之间 ,精密度 (RSD ,n=3)小于11.7 % ,可满足河口淡水和海水样品中的痕量稀土元素定量分析的要求     

电化学斑图中空间耦合的时空动力学

斑图是在空间或时间上具有某种规律性的非均匀宏观结构,普遍存在于自然界,事实上大多数电化学体系在适当参数范围内也可以形成各种电化学斑图。本文介绍了电化学斑图中空间耦合的三种方式,重点总结了在不同机理作用下可能出现的斑图种类,并简述了电化学斑图模拟方面的发展。     

无自旋混杂的耦簇理论

本文用APCCSD(T)，自旋投影方法消除CCSD中的自旋混杂，自旋投影算符^P用自旋湮灭算符^As 1和^As 2的乘积近似表出，提高了计算精度。     

Cu-catalyzed cross-couplings under ligandless conditions

The possibility to carry out Cu-catalyzed cross-couplings under ligandless conditions was studied.It was found that by using K_3PO_4 as the base,the cross-coupling could proceed successfully between aryl iodides and several types of nucleophiles.Aryl bromides were completely inactive under the same reaction conditions.     

有序介孔材料SBA-15吸附Ru（bpy）3^2＋修饰电极的电化学发光研究

制备了具有高比表面积且二维六方高度有序的介孔分子筛SBA-15,并采用TEM和氮气吸附实验对其结构性质进行了表征.利用静电作用将三联吡啶钌[Ru(bpy)32 ]固定到表面带负电荷的SBA-15上,并将吸附有Ru(bpy)32 的SBA-15修饰到玻碳电极表面,研究了该固定化的Ru(bpy)32 的电化学发光行为.结果表明,随着三丙胺(TPA)的加入,氧化电流增加而还原电流减小,表明TPA对三价吡啶钌有催化作用,同时TPA的加入显著增强了发光强度.随着扫描速率的增加,发光强度逐渐降低.SBA-15较大的孔径和开放交联的孔结构体系促进了电极表面膜内的物质扩散和电子运动扩散.该修饰电极在5.0×10-5~1.0×10-2mol/LTPA浓度范围内,发光强度与浓度具有良好的线性关系,线性方程为y=71.7 41.2x,检出限为9.5×10-6mol/L.该电极在连续扫描下具有较好的稳定性.     

对环氧化反应具有高催化活性的钛硅介孔分子筛的制备

 使用短链二元羧酸（包括草酸、戊二酸、柠檬酸和酒石酸）为模板剂，采用溶胶－凝胶法合成了具有大比表面积，孔径在3～7nm的钛硅介孔分子筛．EDX和紫外可见漫反射光谱的研究结果表明，所合成的钛硅介孔分子筛中钛的分布均匀，钛物种以孤立态四面体构型为主．本方法所合成的钛硅介孔分子筛对环己烯环氧化反应具有很高的催化活性和选择性．     

纯硅MCM-41中孔分子筛合成因素的研究Ⅰ.Na~+、K~+阳离子对合成的影响

本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（Ｃ１６ＴＡＢｒ，以下为１６３１），在（Ｎａ，Ｋ）ＯＨＳｉＯ２Ｃ１６ＴＡＢｒＨ２Ｏ体系中分别利用室温、水热及干粉法进行了纯硅ＭＣＭ４１中孔分子筛的合成，考察了阳离子Ｎａ＋、Ｋ＋对ＭＣＭ４１合成及稳定性的影响。通过ＸＲＤ对结晶度的测定，发现ＮａＭＣＭ４１的晶化速率明显高于ＫＭＣＭ４１，而热稳定性和水热稳定性较差，且ａ０值小于后者。同时发现，就合成方法而言，室温法得到的产物具有很高的结晶度，利用水热法合成的样品的热稳定性明显较高，而干法得到的分子筛产品具有优良的水热稳定性。