EFFECT OF CRYSTALLIZATION TEMPERATURE ON MCM-41 SYNTHESIS

在Ｎａ２ＯＳｉＯ２ＣＴＡＢＨ２Ｏ四元水热体系中系统地考察了晶化温度对中孔ＭＣＭ４１分子筛合成及其骨架结构的影响。实验结果表明，提高晶化温度虽然能明显加快晶化速率，缩短晶化时间，但同时样品的结晶度和中孔骨架结构的有序度却被迅速破坏。这些特点与传统沸石的合成过程完全不同，其原因主要是合成ＭＣＭ４ｌ时所用的模板剂及其在合成中所起的模板作用与传统沸石完全不同。相对低的晶化温度（如１００℃）有利于高质量和高热稳定性的中孔ＭＣＭ４ｌ分子筛的合成。     

纯硅MCM-41中孔分子筛合成因素的研究Ⅰ.Na~+、K~+阳离子对合成的影响

本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（Ｃ１６ＴＡＢｒ，以下为１６３１），在（Ｎａ，Ｋ）ＯＨＳｉＯ２Ｃ１６ＴＡＢｒＨ２Ｏ体系中分别利用室温、水热及干粉法进行了纯硅ＭＣＭ４１中孔分子筛的合成，考察了阳离子Ｎａ＋、Ｋ＋对ＭＣＭ４１合成及稳定性的影响。通过ＸＲＤ对结晶度的测定，发现ＮａＭＣＭ４１的晶化速率明显高于ＫＭＣＭ４１，而热稳定性和水热稳定性较差，且ａ０值小于后者。同时发现，就合成方法而言，室温法得到的产物具有很高的结晶度，利用水热法合成的样品的热稳定性明显较高，而干法得到的分子筛产品具有优良的水热稳定性。     

SYNTHESIS OF SODALITE BY DRY POWDER METHOD

用新颖的干粉方法合成系列沸石的研究已从五元环沸石延伸到具有四元环和六元环的方钠石。本研究运用干粉方法在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３混合物中分别以乙醇胺和乙二胺－氟化物为模板，合成出了方钠石。有机模板剂以吸附态模板方式进入体系。用ＸＲＤ数据、扫描电镜图及红外光谱测试结果对实验产品做了表征。结果表明，干粉体系制备的方钠石的晶胞参数小于水热体系和非水体系合成的方钠石的相应值。而以乙醇胺为模板制备的方钠石与以乙二胺－氟化物为模板的样品比较，后者具有较快的晶化速度、较小的晶胞体积和晶粒     

双中孔SiO_2的合成与表征

在通常用于合成中孔ＭＣＭ－４１分子筛的反应体系中,用氨水、ＮａＯＨ或四乙基氢氧化胺作催化剂,在较低的ｐＨ值下合成出具有独特Ｎ２吸附等温线和狭窄双峰中孔分布的双中孔ＳｉＯ２材料。实验表明,在所使用的反应体系中,双中孔ＳｉＯ２结构是一种必然的物相,且反应体系的ｐＨ值调节在合成中起决定性作用。当反应体系的ｐＨ值从约９．５增加到１１时,相应产物的孔径分布由双中孔转变为单中孔分布。这些结果为进一步深入理解中孔材料的形成机理提供了新的视野。合成样品用ＸＲＤ和Ｎ２吸附等温线进行了表征。     

用乙二胺和1,6-己二胺作催化剂合成中孔MCM-41分子筛(英文)

首次在温和条件下,用在传统微孔沸石合成中常作为导向剂的乙二胺或1,6-己二胺替代NaOH作催化剂合成出SiO2基中孔MCM-41分子筛。合成样品用XRD和N2吸附等温线进行表征。实验结果表明,由于这种替代,使相应合成样品及焙烧样品的中孔骨架结构的有序度明显提高。在XRD图中四个衍射峰清晰可辨,是典型的六方紧密堆积,晶胞参数a0分别为4.11nm和3.75nm,且d100值随所用胺分子中碳链的增长逐渐从3．56nm减少到3．24nm,同时产物孔径由中孔转变为微孔。     

沸石分子筛合成由微孔向中孔的飞跃

介绍了沸石分子筛合成由微孔向中孔的发展及中孔分子筛的合成近况, 比较了两类材料在合成、机理及模板作用的特殊性等方面的差异。     

纯硅MCM-41中孔分子筛合成因素的研究Ⅱ.表面活性剂对合成的影响

分别用表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺（１６３１）和十八烷基三甲基溴化铵（１８３１），采用室温法和水热晶化法合成了纯硅ＭＣＭ４１中孔分子筛，利用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ等技术探讨了两种表面活性剂对ＭＣＭ４１的合成及产物特性的影响。结果表明，用１６３１作为表面活性剂时，合成的ＭＣＭ４１样品具有晶化速率快、晶胞参数小和热稳定性较好的特点；而用表面活性剂１８３１时，合成的ＭＣＭ４１晶胞参数较大、水热稳定性及耐强酸性优良     

介孔材料B-Al-MCM-48合成的新方法

首次在两种阳离子表面活性剂存在的弱碱反应体系中加入三乙醇胺进行分子调变从而合成了具有较高稳定性和酸性的介孔材料B－Al-MCM-48,并用XRD、IR、TEM、NMR等油试手段对其进行了表征，同时阐述了其合成化学特点。结果表明，实验产品有序度高，介孔排布均匀，孔径大约介于2．0nm-3.0nm,比表面积为1200m^2/g,孔容为1．18mL/g;孔墙中引入的硼以四配位形式存在，改善了沸石酸性和稳定性。进而以轻汽油的催化加氢为探针反应考察了载Ni后介孔材料B－Al-MCM-48的催化活性，与现行X型沸石催化剂载体相比，脱氮、脱硫和芳烃转化大幅度提高。     

不同pH值下合成的双中孔和六方中孔SiO_2的表征(英文)

在相同的反应体系中当ｐｈ值从约９．５调变至１１时分别合成出双中孔ＳｉＯ２和六方中孔ＳｉＯ２材料,并用ＸＲＤ、Ｎ２吸附、ＴＥＭ、ＴＧ／ＤＴＡ和ＦＴＩＲ等测试手段对合成产物进行了表征。实验结果表明,双中孔ＳｉＯ和六 方中孔ＳｉＯ２是合成中必然出现的两种不同的中孔物相。与六方中孔ＳｉＯ２相比,双中孔ＳｉＯ２也具有典型中孔 材料的特征ＸＲＤ谱图,虽然仅呈现一个易让人产生不完全晶化误解的相对较宽的单ＸＲＤ衍射峰（ｄ＝５．２ｎｍ）,但它却给出一种独特的Ｎ２吸附等温线和窄的双峰中孔孔径分布曲线。由于孔壁的无定形及表面活性剂分子与ＳｉＯ２骨架间相似的相互作用,两类材料给出类似的ＦＴＩＲ谱图和ＴＧ／ＤＴＡ曲线。然而,在双中孔ＳｉＯ２的ＦＴＩＲ谱图中９６０ｃｍ处峰强度的微小变化可能意味着在锻烧脱除模板剂后双中孔ＳｉＯ２较六方中孔ＳｉＯ２具有更高的骨架聚合度。     

一种制备MCM-41/Y分子筛复合材料的新方法

以Y沸石为内核，以异丙醇铝为铝源，正硅酸乙酯为硅源，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，在控制条件下合成了MCM－41／Y分子筛复合材料，用X射线衍射，扫描电镜，低温N2吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，用萘的液相叔丁基化反应考察了这种新材料的催化性能，结果表明，这种复合材料与HY相比，对反应的活性虽有所下降，但选择性却大大提高。