二组分混合物的最小流化特性 Ⅰ.混合/分离状态与最小流化空隙率

分析了二组分混合物的３种混合／分离状态及在完全混合时发生连续相转变的极限组成。提出一个判别非等密度体系混合／分离状态的法则与确定混合物空隙率简易可行的随意松散堆积方法。     

偏最小二乘-同步荧光法测定人尿中黄蝶呤

建立了人尿中黄蝶呤含量测定的同步荧光分析方法。在pH 7.8 KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,于Δλ为70 nm的条件下对黄蝶呤及其它蝶呤类化合物进行同步荧光扫描,所得的重叠波谱数据用主成分回归法(PCR)、偏最小二乘法(PLS)、经典最小二乘法(CLS)和径向基人工神经网络(RBF-ANN)等多元校正法进行处理,结果表明偏最小二乘法(PLS)的分析结果最好,其标准偏差为4.29%。该方法简便、快速、准确,避免了较繁琐的样品前处理过程,应用于人尿中黄蝶呤分析,结果令人满意。     

偏最小二乘光度法同时测定铜和铁的研究及应用

７－（１－苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸钠在ＰＨ＝４．７５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中能与Ｃｕ（Ⅱ）和ＦＥ（Ⅲ）形成稳定的络合物，本文研究了Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＡＨＱＳ、Ｆｅ（Ⅲ）－ＰＡＨＱＳ体系的显色条件，以偏最小二乘法处理两者重叠吸收峰，建立了光度法同时测定铜和铁的方法。     

桥联双β-环糊精对N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸的手性识别及机理研究

利用紫外-可见吸收和荧光发射光谱, 结合非线性最小二乘法拟合曲线以及分子力学(MM2)模拟系统地研究了手性分子N-[4-(1-芘基)]丁酰-D/L-苯丙氨酸(PDP和PLP, 总称PPs)与β-环糊精(β-CD)、 2-位硒桥联双β-CD(2-SeCD)和2-位碲桥联双β-CD(2-TeCD)的包结能力大小及这3个环糊精对PPs手性识别能力的差异和识别机理. 研究结果表明, PPs不能与单疏水空腔的β-CD形成很好的包结复合物, 与具有较长桥联链的2-TeCD结合能力最强. 2-TeCD与PDP和PLP的结合常数分别为2.33×104和6.07×103 L/mol, 对PPs的手性识别比达到KD/KL=3.84, 高于2-SeCD(KD/KL=2.61). 用MM2模拟得出了PPs与这两个双环糊精形成复合物的三维结构: PPs的绝大部分位于双环糊精两个空腔之间, 但是在这两个复合物中, 苯环与芘环所成的二面角不同. 此外, PPs与这两个双环糊精作用时均存在明显的氢键相互作用, 且2-TeCD强于2-SeCD.     

1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR研究含氮大环醚双内酯和大环胺双内酰胺的配合性能

本文报道~1H、~7Li、~(23)Na、~(133)Cs NMR测定N,N’-二羧甲基大环醚双内酯(1—4)和大环胺双内酰胺(5),N-对甲苯磺酰基大环醚双内酯(6,7),4’-丹磺酰氨基苯并-18-冠-6(8)与Li~+、Na~+、K~+、Cs~+、Cd~(2+)和Pb~(2+)金属离子的配位作用,并以非线性最小二乘法拟合计算了配合物的形成常数;同时,发展了一种用~(133)Cs NMR测量冠醚和碘离子竞争配合Cs~+的配合物形成常数的新技术.     

配合物3AgNO3·2[C3H7S(CH2)2SC3H7]的晶体结构

本文测定了配合物3AgNO3·2BPrTE的晶体结构, 该晶体属三斜晶系, 空间各为PI,晶胞参数: a=0.8945(1), b=1.2355(2), c=1.3572(5)nm; α=98.69(2)°, β=92.74(2)°, γ=90.45(1)°; V=1.480nm^3; Z=2, 分子中三个Ag原子的配位数均为5, 但它们的配位多面体各不相同, Ag(3)为四方锥体, Ag(2)为三角双锥, Ag(1)则介于两者之间, NO3^-以单齿、不等长双齿和等长双齿两种形式配位于Ag原子。配体BPrTE也具有两种构象, 反式构象具有C1对称性, 并以两种形式和Ag原子配位, 偏转式构象不具有C4对称性, 与Ag原子形成五元螯合环, 分子为三维无限长链结构。     

最小一乘稳健多元分析校正

本文论述最小一乘求解的多元分析校正算法，探讨了最小一乘较常规最小二乘法及其他隐健算法的优点。用计算机数值模拟及实际多组分光谱体系对方法进行了检验，展示了最小一乘法在分析化学计量学中实际应用的可行性。     

用数值遗传算法改进非线性PLS法进行构效关系研究

将数值遗传算法同非线性ＰＬＳ结合，改进和完善了非线性ＰＬＳ，推导了指数，对数，倒数和Ｓｉｇｍｏｉｄ函数的公式，构造了可以处理多种非线性函数关系的算法，可用于解决复杂的结构与性能相互关系。     

K系数—多波长最小一乘回归分光光度法同时测定三组分的研究

将双波长Ｋ系分光光度法和多波长线性回归分光光度法相结合，并采用最小一乘法准则计算回归系数，提出了一种同时测定三组分的新方法，即Ｋ系数－多波长最小一乘回归分光光度法。     

径向基-偏最小二乘-贝叶斯方法及其在化学模式分类中的应用

提出一种用于模式分类的RBF-PLS—Bayes方法。它集成地应用径向基(RBF)变换与偏最小二乘(PLS)方法，从原有模式中提取出分类能力甚强的成分，然后进行贝叶斯(Bayes)判别。这种集成方法尤其适用于复杂化学信息的模式分类，本文将其应用于两种类型的化学模式分类问题，均取得了令人满意的效果。与经典的判别分析方法和单纯的神经网络方法相比，具有明显的优越性。