全文获取类型
收费全文 | 2623篇 |
免费 | 95篇 |
国内免费 | 2387篇 |
专业分类
化学 | 4733篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 33篇 |
综合类 | 89篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 234篇 |
出版年
2024年 | 17篇 |
2023年 | 76篇 |
2022年 | 75篇 |
2021年 | 66篇 |
2020年 | 63篇 |
2019年 | 88篇 |
2018年 | 46篇 |
2017年 | 69篇 |
2016年 | 79篇 |
2015年 | 80篇 |
2014年 | 197篇 |
2013年 | 148篇 |
2012年 | 156篇 |
2011年 | 185篇 |
2010年 | 163篇 |
2009年 | 210篇 |
2008年 | 228篇 |
2007年 | 185篇 |
2006年 | 232篇 |
2005年 | 211篇 |
2004年 | 201篇 |
2003年 | 247篇 |
2002年 | 205篇 |
2001年 | 209篇 |
2000年 | 144篇 |
1999年 | 133篇 |
1998年 | 151篇 |
1997年 | 183篇 |
1996年 | 145篇 |
1995年 | 157篇 |
1994年 | 141篇 |
1993年 | 84篇 |
1992年 | 97篇 |
1991年 | 114篇 |
1990年 | 72篇 |
1989年 | 90篇 |
1988年 | 54篇 |
1987年 | 33篇 |
1986年 | 22篇 |
1985年 | 21篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有5105条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应 总被引:3,自引:0,他引:3
在固液相转移催化(K_2CO_3/DMF/TEBA)条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物[如生成2-甲基-2-(对硝基苯基)戊二酸-1-甲酯-5-乙酯]。其反应机理可能是砜酯首先与α,β-不饱和酯起Michael反应,随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代,酸化后脱去SO2得最终产物。 相似文献
72.
从α-蒎烯直接催化酯化高选择性地合成乙酸正龙脑酯的研究-催化剂与反应机理初探 总被引:1,自引:0,他引:1
本文提出了新的硼酸类催化剂体系HB,用该体系对α-蒎烯与无水乙酸相互作用直接合成乙酸正龙脑酯作了较系统的研究。反应得到两种系列产物-酯化产物和异构化产物,酯化产物主要是乙酸正龙脑酯,葑醇酯和松油酯,异构化产物主要是莰烯、烯和松油烯等,总酯化产率为50%以上,其中乙酸正龙脑酯为20%以上,是至今从α-蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的最好结果。通过对产物的 ̄1HNMK图谱分析及动力学考察,确证反应主产物是正龙脑酯而不是异龙脑酯。文章对H_2SO_4、HClO_4、多聚磷酸(PPA)和杂多酸(12-磷钨酸)等催化剂进行了实验考察、对比和评述,表明了自制的HB催化剂体系具有高选择性合成乙酸正龙脑酯的显著优点,并对其反应机理作了初步探讨。 相似文献
73.
1,3,5-取代吡唑-4-亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性黄润秋,宋健,冯磊(南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071)关键词吡唑,环丙烷羧酸酯,杀虫剂,杀病毒剂吡唑类杂环化合物有广泛的生物活性,并有若干高效的杀虫... 相似文献
74.
75.
我们合成了以不同链长连接的荧光素酯与蒽甲酸酯的四种二元化合物.在溶液中的构象研究表明.链呈不同程度的弯曲,但分子内两个发色团的相互作用是微弱的.激发蒽甲酸酯,无论是在分子间还在分子内,其单重态能量几乎都传递给了荧光素酯.激发荧素酯时,并未观测到分子内的光致电子转移,尽管计算和模型化合物分子间的对照实验都表明它们之间是可以发生这种电子转移的.最可能的原因是这个系列在溶液中,分子内的两个发色平面没有好的匹配,或者说 ,这些二元化合物在所研究的溶液中,不能满足分子内的光致电子转移对构象的要求. 相似文献
76.
77.
环酯单体在不同引发/催化体系作用下的开环聚合是制备可生物降解脂肪族聚酯的主要方法.综述了近年来用于环酯单体开环聚合的无金属引发/催化体系,主要涉及水、醇、胺、羧酸等引发剂及质子酸、膦类、氮杂环类化合物等催化剂体系. 相似文献
78.
79.
80.