荧光素衍生物在TiO_2胶体中的光物理性质研究

测定了以荧光素为光敏剂的电子给体-受体二元化合物荧光素蒽醌甲酯（FL- AQ）及模型化合物荧光素丁酯（FL4）在溶液中和在二氧化钛（TiO_2）胶体中的吸 收光谱、荧光光谱、荧光寿命等。发现荧光素蒽醌甲酯与荧光素丁酯均可通过酚羟 基较好地吸附在TiO_2胶体上。从吸收光谱可得,FL4与TiO_2形成表面络合物的表 观结合常数（K_(app)）大约为3590 mol~(-1)·L,结合率（α）为0.86;FL-AQ与 TiO_2形成表面络合物的K_(app)大约为3060 mol~(-1)·L,α为0.84。同时通过 ESR光谱讨论了光诱导电子注入机制。     

TC16PyP(4)/AnQ混合LB膜结构的研究

我们曾报道了沉积在 Sn O2 导电玻璃基片上的 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(4 -十六烷基吡啶基 )卟啉 [TC16 Py P(4 ) ]LB膜的光电性质 [1] .结果表明 ,电解质溶液中含有电子给体和受体时 ,由于超敏化作用 ,样品光电效应明显增强 .在研究其它 LB膜时 ,我们发现将两亲性卟啉分子 A与等物质的量憎水性化合物 B一起拉膜时 ,有可能得到一一对应的混合 LB膜[2 ] .如果 A和 B分别为电子给体和受体 (反之亦然 ) ,A和 B之间应有较强的相互作用 .将这种混合 LB膜沉积在基板上 ,可能表现出新的电子与光学性质 ,从而得到具有多种功能的新材料 .本文…     

荧光素酯与蒽甲酸酯之间的光致相互作用

我们合成了以不同链长连接的荧光素酯与蒽甲酸酯的四种二元化合物.在溶液中的构象研究表明.链呈不同程度的弯曲,但分子内两个发色团的相互作用是微弱的.激发蒽甲酸酯,无论是在分子间还在分子内,其单重态能量几乎都传递给了荧光素酯.激发荧素酯时,并未观测到分子内的光致电子转移,尽管计算和模型化合物分子间的对照实验都表明它们之间是可以发生这种电子转移的.最可能的原因是这个系列在溶液中,分子内的两个发色平面没有好的匹配,或者说 ,这些二元化合物在所研究的溶液中,不能满足分子内的光致电子转移对构象的要求.     

5,10,15,20-四-(4-N,N,N-二甲基十六烷基氨基苯基)卟啉LB膜结构的研究

研究了两亲性卟啉5,10,15,20-四-(4-N,N,N-二甲基十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMC₁₆PP)在气/液界面上的成膜性能,制备了其多层LB膜。用UV-Vis吸收光谱、荧光光谱、偏振UV-Vis吸收光谱和小角X射线衍射对LB膜进行了测试表征。结果表明:两亲性卟啉TDMC₁₆PP具有良好的成膜性能,其LB膜性质稳定,有较好的结构均匀性和周期性。在LB膜内,脂肪链并不是直立的,卟啉大环平面与基片平面成42.5°排列。     

INVESTIGATION OF ELECTRONIC SPECTRA OF AZOCOMPOUNDS——ABSORPTION AND EMISSION SPECTRA OF β-NAPHTHOL AZOBENZENE DERIVATIVES

Absorption and emission spectra of eight naphtholazobenzene derivatives are investigated.Absorption processes of n→π~* and π→π~* transition and emission processes from the excitedstates are studied separately in each compound. Intra- and inter-molecular energy transfersfrom the excited states of different chromophores are discussed. Effects of the molecularstructure and the pH value of the solution on the electronic spectra are discussed also. On thebasis of quantum chemistry theory, the spectral data are analyzed qualitatively.     

荧光素蒽醌甲酯分子内光诱导电子转移及电荷分离态的检测

合成了以荧光素为光敏剂的电子给体-受体二元化合物荧光素蒽醌甲酯(FL-AQ),用吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命研究了该化合物在乙醇溶液中的光物理性质,并首次用纳秒级瞬态吸收光谱检测了此化合物分子内光诱导电子转移所形成的电荷分离态.在溶液中激发FL,电子可从FL有效地转移到AQ,其速率常数为3.95×10⁹s^-1,效率为95%.但由于电荷分离态寿命较短,瞬态吸收信号弱,若在此溶液中加入二氧化钛(TiO₂)纳米胶体,使FL-AQ吸附在胶体上,电荷分离态信号明显增强.480nm处FL^+·的寿命为11.1μs;560nm处AQ^-·的寿命为8.93μs.     

靛蓝衍生物的光异构化

合成了六个N,N′-双酰基取代的靛蓝衍生物,研究了这类染料的光致变色的宏观动力学。用不同的波长,可以使反式异构体转化为顺式异构体,或使顺式异构体转化为反式异构体。讨论了异构化反应的机理。     

杂环光化学Ⅴ.烯类与1,3-二甲基-6-氮杂胸腺嘧啶的光环合加成反应

1974年Sweeton等人首先报道了这一反应^[1]。1981年樊美公等报道了1,3-二甲基-6-氮杂胸腺嘧啶(A)与庚烯-1的反应^[2],1986年又相继报道了含有极性基团的烯类与A的反应。本文通过这类反应合成了新化合物:1,2,4-三氮杂-2,4,6,7-四甲基-3,5-二氧-8-正丁基双环[4,2,0]辛烷(Ⅰ)和1,2,4-三氮杂-2,4,6-三甲基-3,5-二氧叁环[6,4,0,0^7,12]十二烷甲基衍生物(Ⅱ)。