核糖核酸酶A在丁酸十二铵—环己烷反胶束溶液中的催化动力学

研究了核糖核酸酶Ａ（ＲＮａｓｅＡ）在丁酸十二铵（ＤＡＢ）－环己烷反胶束溶液中催化水解胞苷２＇，３＇环单磷酸酯的动力学，数据符合Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ－Ｍｅｎｔｅｎ酶催化机理。以ｋｃａｔ／Ｋｍ表示酶催化活性时，ＲＮａｓｅＡ在反胶束溶液中的催化活性是在水溶液中的１４￣３０倍。无论是固定ＤＡＢ浓度还是固定Ｈ２Ｏ与ＤＡＢ浓度之比，随增溶水量的增加，ｋｃａｔ／Ｋｍ呈下降趋势。     

硅胶自水溶液中吸附丙酸和丁酸的计量置换吸附模型

实验研究了硅胶在293、303和313 K下,从水溶液中对丙酸和丁酸的吸附.发现该吸附服从液 固吸附中的计量置换吸附模型（SDM A）.根据吸附模型的线性参数研究了吸附热力学和吸附机理.该吸附是一个自发的、放热的熵减少过程.丁酸的标准吸附自由能比丙酸大,而标准吸附焓比丙酸小.推导出了实验条件下吸附自由能变化的计算公式.     

浊点萃取预富集胶束增稳室温燐光法测定吲哚-3-丁酸

提出了以非离子表面活性剂Triton X-100为萃取剂的浊点萃取预富集吲哚-3-丁酸,进而用胶束增稳室温燐光法对其进行测定的新方法。通过加入氯化钠降低表面活性剂溶液的浊点,使浊点萃取得以在15℃的环境温度下顺利完成。在基于浊点萃取而进行的相分离之后,富表面活性剂相以水适当稀释,然后用胶束增稳室温燐光法测定其中被富集的吲哚-3-丁酸。在最佳条件下,工作曲线的线性范围为1.0×10-8~2.4×10-7mol/L,检出限(信噪比为3)为7.4×10-9mol/L。方法用于自来水、江水、池塘水和土壤等强化样品中吲哚-3-丁酸的测定,回收率95%~105%,相对标准偏差2.5%~4.8%。     

溶剂诱导的聚乳酸/聚乳酸衍生物共结晶行为

通过溶液浇铸法制备不同组分的左旋聚乳酸(PLLA)和聚(L-2-羟基-3-甲基丁酸)(PL-2H3MB)共混物。运用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、广角X射线衍射(WAXD)和热重分析仪(TGA)分析共混物的结晶、熔融行为和热稳定性。通过观察到DSC加热曲线中新的熔融峰判断PLLA和PL-2H3MB共晶的形成,共晶显著提高PLLA起始结晶温度和WAXD曲线中特征衍射峰的变化,证实了溶液浇铸共混物中的共结晶现象。同时,共混物中PL-2H3MB和PLLA还表现出优于单组分PLLA和PL-2H3MB的热稳定性。PLLA和PL-2H3MB的共结晶行为可能为调控PLLA的热稳定性、力学性能以及降解性能提供了一种新的潜在方法。     

推/拉电子取代基对PCBM结构及光谱性质影响的理论研究

应用密度泛函理论(DFT)方法计算[6,6]-苯基-C₆₁-丁酸甲酯(PCBM)及其苯环对位取代得到的4种衍生物的几何和电子结构. 采用第一激发能校正了分子的最低未占据分子轨道(LUMO)能级, 探讨了推/拉电子基团对分子前线轨道的影响. 在全优化几何构型的基础上, 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了电子吸收光谱特征和电荷转移态性质, 并讨论了推/拉电子基团对体系电子吸收光谱性质的影响. 通过对重组能和电子亲和势的计算, 预测了PCBM与4种衍生物的电子能力及电子迁移率大小的关系. 结果表明, 在PCBM中, 在苯环的对位引入推电子基团可以提高分子的前线轨道能级, 改变前线轨道电子云分布, 明显增强可见光范围内的吸收强度, 增加可见光范围内的电荷转移吸收, 且激发态的电荷转移随着引入基团推电子能力的增加而增强. 化合物5的激发态分子内电荷转移性质最强, 且具有较独特的光伏性质. 而在同样位置引入拉电子基团, 则降低了分子前线轨道能级对电子吸收光谱的影响.     

一种半菁类荧光探针的合成及其对水合肼的识别

合成了一种新型的基于半菁结构、以4-溴丁酸酯为识别基团的水合肼荧光探针(HCY-BT)。在乙腈/水体系中,通过紫外吸收与荧光发射光谱研究了探针对水合肼的响应性能。探针溶液(10μmol/L)中加入水合肼(200μmol/L)后,其在600 nm处的荧光明显降低,而且荧光强度与水合肼浓度在0～200μmol/L有良好的线性关系,探针对肼的检测限为2. 41μmol/L。另外探针对肼响应后发生明显的颜色变化,溶液由黄色变为无色,而加入其他的干扰物质后没有颜色变化,显示了良好的抗干扰性能。     

丁酸氯维地平降解杂质的合成

以4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸(2-氰基乙基)（甲基）酯(5)为起始原料,合成了丁酸氯维地平的5种降解杂质：4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸单甲酯(A), 4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3-吡啶羧酸甲酯(B), 4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸单甲酯(C), 4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸（丁酰氧基甲基）（甲基）酯(D)和4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3-吡啶羧酸甲酯(E)。其中A由5水解制得;B由A脱羧制得;C由5氧化后再经水解制得;D由C和丁酸氯甲酯缩合制得;E由C脱羧制得,化合物结构经¹H NMR和MS（ESI）确证。     

核黄素丁酸酯在汞电极上的吸附伏安特性及其反应速率常数的测定

循环伏安法表明,在ＮａＯＨ底液中核黄素丁酸酯（ｒｉｂｏｆｌａｖｉｎｅ　ｔｅｔｒａｂｕｔｙｒａｔｅ,ＲＴ）在汞电极上有一对氧化还原峰,其峰电位Ｅｐｃ＝Ｅｐａ＝－０．６４Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。本文用多种电化学手段对ＲＴ的吸附特性进行了较详细的研究。吸附粒子为ＲＴ中性分子,测得ＲＴ在汞电极上的饱和吸附量为５．４２×１０－１１ｍｏｌ／ｃｍ２,每个ＲＴ分子所占电极面积为３．０６ｎｍ２,ＲＴ在悬汞电极上的吸附符合Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式。测得吸附系数β＝４．６×１０５,吸引因素γ＝ １． １０,吸附自由能△Ｇ°＝－ ３２． ３０ ｋＪ／ｍｏｌ。本文还用循环伏安法研究了ＲＴ的电极反应动力学性质,测定了其在汞电极上的反应速率常数。     

甲烷磺酸铜催化合成丁酸酯的性能

丁酸异戊酯;酯化反应;催化活性;甲烷磺酸铜催化合成丁酸酯的性能     

β-苯甲酰基-γ-取代苯基-γ-丁酸内酯的NMR研究

利用¹H NMR,¹³C NMR,2DNMR及IR,MS等技术对β-苯甲酰基-γ-取代苯基-γ-丁酸内酯的结构及空间构型进行确证,讨论了该结构的NMR谱学行为,提出了生成该化合物的可能的化学反应历程.