全文获取类型
收费全文 | 439篇 |
免费 | 119篇 |
国内免费 | 237篇 |
专业分类
化学 | 434篇 |
晶体学 | 19篇 |
力学 | 23篇 |
综合类 | 20篇 |
数学 | 76篇 |
物理学 | 223篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 22篇 |
2022年 | 33篇 |
2021年 | 19篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 34篇 |
2018年 | 30篇 |
2017年 | 27篇 |
2016年 | 29篇 |
2015年 | 17篇 |
2014年 | 43篇 |
2013年 | 40篇 |
2012年 | 30篇 |
2011年 | 33篇 |
2010年 | 28篇 |
2009年 | 31篇 |
2008年 | 30篇 |
2007年 | 34篇 |
2006年 | 40篇 |
2005年 | 37篇 |
2004年 | 21篇 |
2003年 | 16篇 |
2002年 | 34篇 |
2001年 | 36篇 |
2000年 | 17篇 |
1999年 | 9篇 |
1998年 | 9篇 |
1997年 | 12篇 |
1996年 | 7篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 6篇 |
1992年 | 5篇 |
1991年 | 7篇 |
1990年 | 2篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 1篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
排序方式: 共有795条查询结果,搜索用时 296 毫秒
21.
1,4二环己基取代六元瓜环与Na(Ⅰ)自组装实体的合成与晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
A novel complex of a new 1,4-dicyclohexyl cucurbituril(DCYQ[6]) with sodium(Ⅰ) ion was synthesized, and the crystal structure was determined by X-ray diffraction technique. In this self-assembled entity both the cavity interaction of DCYQ[6] included a nitrate anion and the portal interaction of the dipole carbonyls of DCYQ[6] with sodium cations lead to form self assembled molecular capsules. The crystal structure of the entity shows a packing of the self assembled molecular capsules connected by hydrogen bonds of water molecules. CCDC: 271400. 相似文献
22.
The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl4]·CH3OH·H2O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?3,Dc=1.708g·cm-3,Z=8,F000=2416,R=0.0462,Rw=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl4]·H2O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm3,Dc=1.721g·cm-3,Z=2,F000=568,R=0.0313,Rw=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles. 相似文献
23.
在合成[Co(bpma)(tn)Cl]2+体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl4]@0.5H2O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶.此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果.利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm3,Dc=1.696g@cm-3,Z=8,F000=2360,μ(MoKa)=23.72cm-1,R=0.0475,Rw=0.1204.配合物离子中Co3+为六配位.晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl4]2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1:1. 相似文献
24.
采用三元胺及二元胺混配方法进行[Co(N)5Cl]2+配合物的合成,分离出分别由三元胺配体和二胺配体构成的2个钴胺配合物。晶体结构测定表明由三元胺配体构成的钴胺配合物中,三元胺为N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine(记为2,3-tri),但并未以六胺形式配位[Co(N)6]3+,而以六胺五配位形式形成[Co(N)6Cl]2+,这 相似文献
25.
26.
主要在离散模型余维2的分支理论的基础上,研究了离散模型三个不变闭曲线的存在性.在模型消掉全部的二次、四次项和部分三次、五次项的基础上,利用余维2的分支理论和复正规形方法进一步化简方程,消掉全部六次项和部分七次项,再化成极坐标形式,得到了三个不变闭曲线的存在性和稳定性.当相关系数L_3(0)0(L_3(0)0)时,满足一定条件会出现三个不变闭曲线,其中里边的不变闭曲线不稳定(稳定),中间的不变闭曲线稳定(不稳定),外边的不变闭曲线不稳定(稳定).最后通过举例展示了方法的应用过程,也通过数值模拟显示了方法和理论的正确性.同时,给出的n个不变闭曲线的存在性讨论、计算公式等在一定程度上推广和丰富了离散模型分支理论的研究. 相似文献
27.
28.
29.
30.