1，4二环己基取代六元瓜环与Na(Ⅰ)自组装实体的合成与晶体结构

A novel complex of a new 1,4-dicyclohexyl cucurbituril(DCYQ[6]) with sodium(Ⅰ) ion was synthesized, and the crystal structure was determined by X-ray diffraction technique. In this self-assembled entity both the cavity interaction of DCYQ[6] included a nitrate anion and the portal interaction of the dipole carbonyls of DCYQ[6] with sodium cations lead to form self assembled molecular capsules. The crystal structure of the entity shows a packing of the self assembled molecular capsules connected by hydrogen bonds of water molecules. CCDC: 271400.     

[Co(pdmma)(ampy)Cl]2+体系--面式异构体的结构解析及其优势构型

合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl] [ZnCl4]体系的三个异构体,将配合物用H2ZnCl4结晶,1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体,并利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了——异构体的结构,确定其结构f2,结果显示结构中存在C-H…π相互作用．用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF／LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2’;f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2’为最低．因此CH…π相互作用对含吡啶环的[CoN5 Cl]2 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用．     

基于二羟基萘二磺酸根的配合物Na3[Na5(dhns)2]·(phen)4·2H2O的合成、晶体结构和热稳定性

2,7-二羟基萘-3, 6-二磺酸二钠盐(Na₂H₂dhns)与邻菲罗啉在乙醇/水溶液中自组装得到一新的配合物Na₃[Na₅(dhns)₂]·(phen)₄ ·2H₂O (1),并用CHN元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析进行了表征。晶体属正交晶系, Pna2₁空间群, a=2.829 85(12) nm,b=1.038 99(14) nm, c=2.259 23(13) nm, V=6.642 6(10) nm³, Z=4, D_c=1.573 g·cm^-3, R₁=0.050 6, wR₂=0.124 0, S=1.05。     

(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0~(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。     

2,4-二羟基苯乙酮缩异烟酰腙的实验和DFT理论研究:合成、晶体结构和性质及量化计算

合成了一种酰腙类Schiff碱2,4-二羟基苯乙酮缩异烟酰腙(C₁₄H₁₃N₃O₃,H₂L),经元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析等技术手段进行了表征。 用X射线单晶衍射测定了它的晶体结构,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.0102(2) nm,b=0.75891(8) nm,c=1.9530(2) nm,α= 90°,β=111.481(12)°,γ=90°,V=2.7725(5) nm³,Z=4,D_c=1.4292 g/cm³,R₁=0.0422,wR₂=0.1113,F(000)=1256。 同时进行了量子化学计算研究。 使用Gaussian09量子化学程序包, 在密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d)水平,对化合物的分子结构进行全参数优化计算,获得了热力学参数和几何结构参数,对分子的总能量及前线分子轨道、Mulliken电荷分布进行了分析讨论;同时,用TD-DEF方法计算了化合物的电子吸收光谱和荧光发射光谱。     

瓜环与长链二胺自组装实体结构考察

以^1H核磁共振技术和X射线单晶衍射分析方法考察了3种瓜环与长链二胺(1，7-庚二胺与1，8-辛二胺)相互作用的结构特征．^1H NMR分析表明瓜环(Q[6]和Q[7])与有机二胺(1，7-庚二胺与1，8-辛二胺)有较强的相互作用，形成自组装类轮烷结构；Q[8]与1，7-庚二胺与1，8-辛二胺之间相互作用力相对较弱；晶体结构测定结果表明，六元瓜环与辛二胺自组装形成的类轮烷实体中，辛二胺是以直链状穿过六元瓜环的空腔，两配位氨基留在瓜环两端口之外．     

铟硼磷酸盐结构中的交叠生长规律研究(英)

Ｓｅｖｅｒａｌ ｉｎｄｉｕｍ ｂｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｒｅｃｅｎｔｌｙ, ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ＫＩｎ[ＢＰ_２Ｏ_８(ＯＨ)](Ⅰ) ａｎｄ ＮａＩｎ[ＢＰ_２Ｏ_８(ＯＨ)](Ⅱ)． Ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｔｗｏ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｕｎｄｅｒ ｍｉｌｄ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ, ａｎｄ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ (Ｍ^Ⅰ∶Ｉｎ∶Ｂ∶Ｐ∶Ｏ∶Ｈ) ｉｎ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｆｏｒｍｕｌａ ｂｕｔ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｔｙｐｅｓ． Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ⅰ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｅｍ ｗｉｔｈ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ P1 (Ｎｏ．２), ａ＝０．５２６３８(４) ｎｍ, ｂ＝０．８４７９１(５) ｎｍ, ｃ＝０．８１４６９(９) ｎｍ, α＝９１．１７４１(７) °, β＝９３．０６１(７) °, γ＝７９．８２３(５) °, Ｖ＝０．３５７３ ｎｍ^３, Ｚ＝２; ｗｈｉｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ⅱ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ａ ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗｉｔｈ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｐ２_１／ｎ (Ｎｏ．１４) ｗｉｔｈ ａ＝０．５１７７(１) ｎｍ, ｂ＝１．６８１５(３) ｎｍ, ｃ＝０．７６８４(２) ｎｍ, β＝９４．１０(３) °, Ｖ＝０．６６７２(２) ｎｍ^３, Ｚ＝４． Ｅｉｇｈｔ-ｍｅｍｂｅｒｅｄ-ｒｉｎｇ ａｎｄ ｓｉｘ-ｍｅｍｂｅｒｅｄ-ｒｉｎｇ ａｒｅ ｆｏｒｍｅｄ ｂｙ ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ ｂｏｒａｔｅ, ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｔｅｔｒａｈｅｄｒａ ａｎｄ Ｉｎ-ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｏｃｔａｈｅｄｒｏｎ ｓｈａｒｉｎｇ ｃｏｒｎｅｒｓ ｖｉａ ｃｏｍｍｏｎ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｉｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ⅰ ａｎｄ Ⅱ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． Ｔｈｅ ｐｏｌｙｈｅｄｒａ ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｒｅ ｏｒｉｅｎｔｅｄ ａｌｏｎｇ ｃｅｒｔａｉｎ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｔｏ ｆｏｒｍ ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ ｌａｙｅｒｅｄ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ． Ｔｈｅｓｅ ｔｗｏ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｔｙｐｅｓ ｃａｎ ｂｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｔｈ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ, ｗｈｉｃｈ ｃｏｎｓｉｓｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｌａｙｅｒｅｄ ｆｒａｇｍｅｎｔｓ ｇｒｏｗｉｎｇ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎｓ． Ｏｔｈｅｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｔｈ ｐｏｓｓｉｂｉｌｉｔｉｅｓ ａｒｅ ａｌｓｏ ｅｘｐｅｃｔｅｄ ｉｎ ｓｉｍｉｌａｒ ｓｙｓｔｅｍｓ． ＣＳＤ: Ⅰ, ４０９５８３; Ⅱ, ４１３３４３．     

对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶相互作用的研究

分别用核磁共振、紫外可见吸收和X射线单晶衍射方法研究对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶的相互作用及其结构特征. ¹H NMR谱图和紫外可见吸收光谱图清晰表明, 2-氨基甲基吡啶与对称四甲基六元瓜环有明显的相互作用, 客体2-氨基甲基吡啶的吡啶环部分进入了瓜环空腔, ¹H NMR谱图相关质子峰的积分强度以及客体吸光度随主体瓜环浓度变化明确表示它们之间形成了1∶1的包结配合物, 此包结比并不随瓜环的浓度增加而改变. X射线单晶衍射法对包结配合物晶体的测定进一步证实了核磁共振、紫外可见吸收方法所得结论.     

基于二羟基萘二磺酸根的配合物Na3[Na5(dhns)2]·(phen)4·2H2O的合成、晶体结构和热稳定性

2,7-二羟基萘-3,6-二磺酸二钠盐(Na2H2dhns)与邻菲罗啉在乙醇/水溶液中自组装得到一新的配合物Na3[Na5(dhns)2]·(phen)4·2H2O(1),并用CHN元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析进行了表征。晶体属正交晶系,Pna21空间群,a=2.829 85(12)nm,b=1.038 99(14)nm,c=2.259 23(13)nm,V=6.642 6(10)nm3,Z=4,Dc=1.573 g.cm-3,R1=0.050 6,wR2=0.124 0,S=1.05。     

由异烟酰腙构建的多孔状Zn(Ⅱ) 配位聚合物{[Zn(L)_2(H_2O)_2]·4H_2O}_n的合成及其晶体结构

以邻甲酰基苯磺酸钠和异烟肼为原料在乙醇/水溶液中制备了一种酰腙类Schiff碱配体(NaL),采用常规溶液挥发法合成了由该配体构筑的Zn((Ⅱ)配位聚合物{[Zn(L)2(H2O)2]·4H2O}n。利用元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析对配合物进行了表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.786 98(4)nm,b=0.869 26(5)nm,c=1.180 44(7)nm,α=103.353(5)°,β=100.965(4)°,γ=93.123(4)°,Z=1,V=0.767 24(7)nm3,Dc=1.697 g·cm-3。每个Zn(Ⅱ)离子被2个配体L-阴离子双重桥联形成二核环状结构单元,并通过共用锌离子形成一维链配位聚合物,链与链之间通过氢键扩展为具有一维开放孔道的三维超分子网络结构。