全文获取类型
收费全文 | 16530篇 |
免费 | 3601篇 |
国内免费 | 4368篇 |
专业分类
化学 | 12715篇 |
晶体学 | 443篇 |
力学 | 1087篇 |
综合类 | 444篇 |
数学 | 2005篇 |
物理学 | 7805篇 |
出版年
2024年 | 37篇 |
2023年 | 268篇 |
2022年 | 458篇 |
2021年 | 545篇 |
2020年 | 700篇 |
2019年 | 677篇 |
2018年 | 620篇 |
2017年 | 688篇 |
2016年 | 782篇 |
2015年 | 883篇 |
2014年 | 1019篇 |
2013年 | 1323篇 |
2012年 | 1595篇 |
2011年 | 1592篇 |
2010年 | 1324篇 |
2009年 | 1341篇 |
2008年 | 1502篇 |
2007年 | 1260篇 |
2006年 | 1165篇 |
2005年 | 1037篇 |
2004年 | 771篇 |
2003年 | 623篇 |
2002年 | 606篇 |
2001年 | 589篇 |
2000年 | 564篇 |
1999年 | 374篇 |
1998年 | 251篇 |
1997年 | 215篇 |
1996年 | 197篇 |
1995年 | 166篇 |
1994年 | 187篇 |
1993年 | 166篇 |
1992年 | 146篇 |
1991年 | 126篇 |
1990年 | 120篇 |
1989年 | 99篇 |
1988年 | 82篇 |
1987年 | 57篇 |
1986年 | 73篇 |
1985年 | 59篇 |
1984年 | 56篇 |
1983年 | 36篇 |
1982年 | 30篇 |
1981年 | 22篇 |
1980年 | 6篇 |
1979年 | 11篇 |
1978年 | 9篇 |
1977年 | 6篇 |
1974年 | 5篇 |
1965年 | 5篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
961.
The difference in time-resolved fluorescence spectrum between the cortical sarcoma and the adjacent normal tissue was studied
in both experimental and theoretical ways. The Clinical data were obtained in vivo using a time-resolved fluorescence spectrometer employing a single fiber-optic probe for excitation and detection. Tissue
was modeled as s-180 sarcoma tumor surrounded with normal muscle and was mediated by the Palladium-porphyrin photosensitizer
(Pd-TCPP). The emitted fluorescence was considered as arising from the tumor tissue or the normal muscle, due to the presence
of the photosensitizer. A computational code which could simulating time-resolved fluorescence emission was presented and
applied to comparing fluorescence decay of photosensitizer in different stages of tumor growth. In this code the different
stages of the tumor was modeled through changing the time τ, the delay of the fluorescence photon emission and z
max, the thickness of the tumor. It was found in the in vivo experiment that the fluorescence from tumor tissue decayed more quickly than from the adjacent normal muscle. For the ten
rats in the first experiment day, the mean decay constant of tumor T
s and normal tissue T
n were 554 and 526 μs, respectively. And T
s increased with the tumor growth, from 554 μs in the first day to 634 μs in the eighth day while T
s kept steady. It was believed that the more adequate oxygen supplied by the normal tissue can more effectively quench the
fluorescence and in the normal tissue the photosensitizer lifetime is smaller. As a result the simulated time-resolved fluorescence
spectrum of normal tissue showed more quickly decay. And the thickness of the tumor can also delay the fluorescence decay.
Both the experimental and simulated results indicated that the germination of the tumor would increase the decay constant
of the time-resolved fluorescence spectrum. So decay constant of the tumor tissue spectrum should be larger than that of adjacent
normal tissue for the reason of hypoxia and overgrouth. This fact could be of use in the tumor diagnoses. 相似文献
962.
"利用机械与化学结合的方法在芳烃重氮盐溶液中用金刚石刀具切削硅片,使得芳香烃分子和硅之间以共价键连接,实现了对硅片的"成形并功能化"的一步完成.研究了在大气环境如何利用金刚石刀具在硅表面加工出表面质量较好的微结构,为下一步在溶液中"成形并功能化"硅提供好的基底.在溶液中对硅表面进行可控自组装实验,初步研究了切削速度和组装时间对切削处生成自组装膜质量的影响,总结出较适合膜生长的参数.用X射线光电子能谱对自组装膜进行了检测,用扫描电子显微镜和原子力显微镜对自组装膜的表面形貌进行了表征,并用原子力显微镜对自 相似文献
963.
Chromatographia - In this study, a poly(glycidyl methacrylate) nanoparticle (PGMA NP)-coated column system with two antibiotics as selector was constructed for enantioseparation. The PGMA NP... 相似文献
964.
Huaqian Chen Tao Lu Minglong Qiao Jiawen Hu Chunmei Li Chenze Qi Furen Zhang 《Journal of heterocyclic chemistry》2021,58(11):2132-2139
A series of 1,5-dihydro-4H-pyrrolo[3,2-c]pyridin-4-one derivatives with 3-(4-hydroxy-2-oxo-2H-pyran-3-yl) groups were synthesized via a one-pot three-component reaction of 4-aminopyridin-2(1H)-ones, 2,2-dihydroxy-1-arylethan-1-ones, and 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones in water. This strategy not only provides a valuable tool in the design and synthesis of new hydrogenated pyrrolo[3,2-c]pyridines but also has the advantages of inexpensive starting materials, atom and step economy, environmental friendliness, good to excellent yields, and operational simplicity. A total of 14 examples were examined to show a broad substrate scope and high yields. 相似文献
965.
Xiuzhi Duan Xuchu Wang Yiyi Xie Pan Yu Tingting Zhuang Yingzhi Zhang Liuyu Fang Ying Ping Weiwei Liu Zhihua Tao 《Electrophoresis》2021,42(14-15):1411-1418
966.
分子筛和金属有机骨架(MOF)材料以其独特的孔道和骨架结构在催化、 储能、 干燥及净化和吸附分离等领域有着广泛应用, 对其结构的原子尺度表征对于深入理解其构效关系具有重要意义. 但其大孔道结构和有机骨架使得它们对电子束辐照极为敏感, 在常规透射电镜成像模式下结构会很快被破坏变为非晶, 从而无法获得孔道和骨架的原子排列信息. 最近发展起来的基于积分差分相位衬度扫描透射电子显微(iDPC-STEM)技术在电子敏感材料和轻元素组分成像方面展现出明显优势, 使得对多孔骨架材料及烃池物种的表征成为了可能. 本文综述了本课题组近期利用该技术对分子筛和MOF材料原子尺度结构方面的研究. 将iDPC-STEM技术应用到ZSM-5分子筛催化剂中, 实现了对该分子筛的原子级骨架结构的成像分析. 在MOF体系中, 利用该技术观察到MIL-101骨架内部有机连接体与金属节点的配位方式, 在此基础上解析了MIL-101结构中有机配体的连接和金属节点的苯环结构, 并观察了MOF的原子级表面、 界面和缺陷等局域结构特征. 最后对iDPC-STEM技术在原子尺度成像方面的应用潜力进行了总结与展望. 相似文献
967.
为开发可低温固化的聚酰亚胺树脂, 通过分子结构设计将苯并噁嗪单元引入聚酰亚胺树脂中, 合成了含苯并噁嗪单元及乙炔基封端的双官能化新型聚酰亚胺预聚体(PIBzA). 经高温处理, 苯并噁嗪单元发生开环交联, 同时, 乙炔基端基发生三聚成环反应, 从而在固化树脂中形成双重交联网络结构. 苯并噁嗪单元的引入使聚酰亚胺树脂最快固化反应温度降低约32 ℃, 有效降低了固化温度. 同时, 苯并噁嗪单元的引入未大幅度降低树脂的耐热稳定性, 其玻璃化转变温度(Tg)介于266~290 ℃之间, 5%热失重温度(Td,5%)接近500 ℃, 依然可以满足耐高温复合材料的应用需求. 此外, PIBzA固化树脂具有低介电特性, 其介电常数k介于2.3~3.0, 介电损耗介于0.002~0.008, 可满足透波复合材料及先进微电子封装材料的应用需求. 相似文献
968.
以2-胺基苯甲酸为原料,通过环化、缩合、肼解、环化、硫醚化和氧化等步骤,合成了10个含喹唑啉酮取代1,3,4-噁二唑(噻二唑)化合物。通过1H NMR、13C NMR、MS 和元素分析进行确证其结构。初步抑菌活性测试表明,化合物浓度在50 μg/mL时,对葡萄座腔菌(Botryosphaeria dothidea)、拟茎点霉菌(Phomopsis sp.)和灰霉菌(B. cinerea)具有中等抑制活性。另外,目标化合物对猕猴桃溃疡病(Pseudomonas syringae pv. actinidia)均具有一定的抑制活性,其中化合物6a和6b对猕猴桃溃疡病的EC50值为11.7 μg/mL和20.5 μg/mL,优于对照药剂叶枯唑(24.5 μg/mL)。这类化合物具有较好抗菌的生物活性,在此基础上进行结构优化,有望发现较高活性化合物。 相似文献
969.
以酰胺-噁唑啉为辅助基团,在廉价的醋酸铜促进下,实现了酰胺衍生物C(sp2)—H键与芳基硫醇S—H键的脱氢偶联反应;以中等到优秀的产率(最高可达90%)简单高效地合成了一系列双硫化的酰胺衍生物.值得一提的是,底物范围并不局限于各种取代苯基酰胺化合物,吡啶基酰胺化合物也可以兼容.该反应的特点是:金属廉价、底物范围广、反应条件温和、无需外加配体、空气作为氧化剂、区域选择性好(仅酰胺基团邻位的C—H键发生反应,而噁唑啉基团邻位的C—H键不发生反应);此外,克级规模的反应表明了其在合成中的实用性. 相似文献
970.
氧的电催化还原反应是燃料电池装置与金属空气电池的阴极反应,具有重大的研究意义.在众多的非铂催化剂中,碳材料因其低廉的价格以及独特的物理化学性质受到了广泛的关注.自从发现氮掺杂的碳纳米阵列具有优异的氧还原活性后,不同类型的氮掺杂的碳也得到了深入研究.例如近年来兴起的由金属有机框架衍生的氮掺杂的碳材料,兼具丰富的氮位点及良好的三维结构.氮的掺杂对碳原子具有电子调控的作用,是其高氧还原活性的根本原因.本文对金属有机框架衍生的氮掺杂的碳材料进行进一步的电子结构的优化,以提升催化性能.功函是电子逸出表面所需的最少的能量,是材料的电子结构性质之一,其对氧还原反应的影响也有报道,早期以理论计算为基础,探究氧气分子在碳材料表面的解离能与氮掺杂的碳的表面功函的关系,后续则采用开尔文探针显微镜,直接测量了不同元素掺杂的碳表面功函,并建立起功函与氧还原动力学的线性关系.本文通过控制碳材料的功函来调节其电子结构.铯是一种经典的给电子物质,通过将电子注入到掺杂材料表面来降低其功函.因此,本文通过CsCO3与2-甲基咪唑、Zn(NO3)2煅烧形成铯修饰的氮掺杂碳.电镜及XRD均观察不到所得材料中铯的存在,证明碳层中无大颗粒团聚的铯物种.EDS元素分布图表明,铯在碳层中呈原子级均匀分布.Raman谱结果表明,碳的G带发生明显的位置偏移,证明其面内电子结构发生了明显的改变.XPS结果证明铯成功与氮原子配位,通过铯氮键将电子注入到碳骨架.UPS则最终显示,经过铯的修饰,碳表面功函从4.25 eV下降到3.6 eV.表面功函的降低有利于氧气分子的解离,也调节OOH*中间体的吸附,使其吸附的自由能更接近最优值.材料改性后氧还原性能明显提升,起始电位达到0.91 V vs RHE,半波电位达到0.83 V vs RHE,均接近商业Pt/C催化剂.氧还原反应的动力学电流密度随功函的降低而增大,验证了前人的结论.本文提供了一个较为新颖的电子结构调控策略,为设计新的氧还原催化剂提供了新的思路. 相似文献