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1.
在25±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3条件下,80%(v/v)DMSO-H2O混合溶剂中,应用pH法测定了甘氨酸,L一缬氨酸,L-异亮氨酸,L-脯氨酸,L-丝氨酸,DL-苯丙氨酸等六种α-氨基酸(缩写为α-AA,记为B配体)的酸离解常数,铜(Ⅱ)-α-氨基酸。锌(Ⅱ)-α-氨基酸二元配合物的稳定常数及铜(Ⅱ)-芬布芬-α-氨基酸(芬布芬缩写为Fen,记为A配体)和锌(Ⅱ)-芬布芬-α-氨基酸三元配合物的稳定常数。实验发现,在下面三对参数之间,即logβ102与pK2B,lOgβ111;与pK2B及10gβ111与logβ102,均存在良好的直线自由能关系。用△logKM和△logβ111两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性。讨论了溶剂的性质,配合物分子内配体之间的疏水作用,芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响。 相似文献
2.
合成了不对称氮氧杂链型配体N-（2′-羟基)苄基乙醇胺(HL),通过元素分析、IR和 1H NMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法,在25±0.1℃,I=0.10 (KNO3)条件下,研究了该配体质子化及其与Cu(Ⅱ)离子配位热力学。在25±0.1℃,I=0.10 (KNO3), pH=7～9 (50 mol·L-1缓冲溶液)范围内,通过分光光度法测定了配合物对p-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解催化动力学,得到了NA酯催化水解二级反应速率常数kNP((mol·L-1)-1·s-1)。结果表明：Cu(Ⅱ)离子与醇羟基配位作用较强,并且还与一个水分子有较弱的配位。配位醇羟基和水分子的离解常数pKa分别为7.62和11.22。在中性pH值可以产生具有有很强亲核能力的配位烷氧负离子Cu(Ⅱ)…-OR,配合物对酯的水解有金属离子Lewis酸活化和亲核试剂进攻双重催化作用,与碱性磷酸酯催化作用比较类似,在pH中性和弱碱性条件下对NA酯水解有很好的催化效果,当pH为9.0时,kNP达到0.12 (mol·L-1)-1·s-1。 相似文献
3.
以刚性配体1,3-bib（1,3-二（1H-咪唑-1-基）苯）与[Ru（η6-p-bip）Cl2]2（p-bip,联苯基团）为原料,合成了3种双核芳基钌配合物[Ru2（η6-p-bip）2（1,3-bib）2XY]X2（X=Y=Cl-（1）,X=Y=Br-（2）,X=I-和Y=Cl-（3）,并用核磁和质谱等对配合物进行了表征。配合物1的单晶衍射结果表明其具有一种刚性双核M2L2碗状结构,空腔中心有一个阴离子Cl-。配合物3对A549细胞有较高的抗癌活性（IC50=13.9 μmol·L-1）,与顺铂细胞毒性（IC50=15.2 μmol·L-1）相当。紫外吸收光谱、圆二色谱、凝胶电泳法研究表明配合物1~3与DNA发生强烈的相互作用并且诱发DNA发生解旋。 相似文献
4.
合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL2]·2CH3OH（1）,[ZnL2]·CH3OH（2）,[CdL2]·CH3CH2OH（3）和[Cu2L2Cl2]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ2桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。 相似文献
5.
合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL2]·2CH3OH（1）,[ZnL2]·CH3OH（2）,[CdL2]·CH3CH2OH（3）和[Cu2L2Cl2]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ2桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。 相似文献
6.
合成并表征了2个新的线性三核配合物[Co2ⅢCoⅡL2（μ-OAc）4]（1）和[Ni3L2（μ-OAc）2（CH3OH）2]·2H2O（2）,其配体L为2-羟基-1,3-丙二胺和5-氟水杨醛缩合的产物。配合物1与DNA的作用通过紫外-可见光谱、荧光光谱、粘度实验和电化学方法进行了研究。紫外-可见光谱的结果表明配合物1与DNA的结合常数为2.43×105 L·mol-1。荧光光谱的研究结果表明配合物1能取代溴化乙锭和DNA结合,其淬灭常数为4.92×103 L·mol-1。配合物1和2的变温磁学性质研究表明在2个配合物的三金属中心之间均存在反铁磁性耦合。 相似文献
7.
分别以3-（2-吡啶基）-4-苯基-5-（2-呋喃基）-1，2，4-三氮唑（L1）和3-（2-吡啶基）-4-（对氟苯基）-5-（2-呋喃基）-1，2，4-三氮唑（L2）作为配体，合成了2个新的单核铜配合物：trans-[Cu （L1）2（NO3）2]0.5[Cu （L1）2（H2O）2]0.5（NO3）（1）和trans-[Cu （L2）2（NO3）2]0.5[Cu （L2）2（H2O）2]0.5（NO3）·2CH3OH （2）。对它们进行了红外、元素分析、热重分析、单晶结构和粉末X射线衍射表征。2个配合物都属于三斜晶系，P1空间群。单晶结构表明，配合物1和2中均有2个不同的铜离子，且都处于一个扭曲的八面体[CuN4O2]配位环境，但在轴向上一个铜离子与2个水分子配位，另一个铜离子则与2个硝酸根配位。配体的吡啶氮原子和三氮唑的一个氮原子参与配位，而呋喃的氧原子不配位。配合物晶体中存在C—H…N、C—H…O、O—H…O氢键和C—H…π相互作用，从而连接单核配合物形成二维层状结构。 相似文献
8.
分别以3-（2-吡啶基）-4-（4-甲基苯基）-5-（2-喹啉基）-1，2，4-三氮唑（L1）和3-（2-吡啶基）-4-（4-氟苯基）-5-（2-喹啉基）-1，2，4-三氮唑（L2）作为配体，合成了2个新的单核铜配合物：trans-[Cu（L1）2（NO3）（H2O）]NO3·H2O（1）和trans-[Cu（L2）2（NO3）（H2O）]NO3·H2O（2），对其进行了红外、元素分析和单晶结构表征。2个配合物都属于三斜晶系，P1空间群。单晶结构表明，配合物1和2中的铜离子均处于一个扭曲的八面体配位环境[CuN4O2]，轴向上各有一个水分子和一个硝酸根配位。配体的吡啶氮原子和三氮唑的一个氮原子参与配位，而喹啉的氮原子不配位。配合物晶体中存在O-H…O、C-H…O、C-H…N氢键和C-H…π相互作用，从而连接单核配合物形成三维网络。 相似文献
9.
合成并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Cu2（L）2Cl2]（1）和[Cu2（L）2（OAc）2]（2）的结构（HL为3-甲基2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）。单晶衍射结果表明,2个配合物中,每个拥有四方锥配位构型的Cu(Ⅱ)离子与来自1个阴离子配体L-的N2O电子供体和2个阴离子配位（1中为氯离子,2中为醋酸根离子）,其中1个阴离子为μ2桥联配位模式。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。 相似文献
10.
以3-吡啶醛和（1R,2R）-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L1,然后,用配体L1和AgNO3进行配位反应,得到配合物[Ag（L1）（NO3）]n（1）,并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明：配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag（Ⅰ）的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L1有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。 相似文献
11.
合成并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Cu2（L）2Cl2]（1）和[Cu2（L）2（OAc）2]（2）的结构（HL为3-甲基2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）。单晶衍射结果表明,2个配合物中,每个拥有四方锥配位构型的Cu(Ⅱ)离子与来自1个阴离子配体L-的N2O电子供体和2个阴离子配位（1中为氯离子,2中为醋酸根离子）,其中1个阴离子为μ2桥联配位模式。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于配体。 相似文献
12.
合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni（L1）2]·2DMF （1）,[Cu（L1）2]·THF·0.25MeOH·2.25H2O（2）, [Ni（L2）2]·2MeOH（3）和[Cu（L2）2]·2EtOH （4）的结构（HL1：5-甲酰基-3,4-二甲基-吡咯-2-甲酸乙酯缩硫代氨基脲,HL2：5-甲酰基-2,4-二甲基-吡咯-3-甲酸乙酯缩4-异丙基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,除溶剂分子不同外,配合物1~4的结构相似。每个配合物的中心金属离子分别与来自2个阴离子L-配体的N2S2电子供体配位,采取扭曲的平面正方形配位构型。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于其配体。 相似文献
13.
以2-（N，N-二（2-吡啶甲基）氨甲基）-6-醛基-4-甲基苯酚（HL）为配体合成了一个新的双核钙配合物[Ca2L2（NO3）2]（1）和一个单核镉配合物[Cd（HL）（NO3）2]（2），在碱性条件下，2能转化为双核镉配合物[Cd2L2（NO3）2]·H2O（3）。分别对它们进行了红外、质谱、元素分析和单晶结构表征。配合物1和3属于单斜晶系，空间群分别为P21/c和C2/c，配合物2属于三斜晶系，空间群为P1。单晶结构表明，配合物1含有一个酚氧桥连的双核钙单元[Ca2O2]，每个钙均为八配位的扭曲十二面体构型[CaN3O5]，配位原子分别来自一个配体L-的3个氮原子和一个酚氧原子、另一个配体L-的一个酚氧原子和一个醛氧原子以及一个硝酸根的2个氧原子。2是一个单核镉配合物，八配位镉的配位构型是扭曲的十二面体[CdN3O5]，配位原子分别来自配体HL的3个氮原子和一个酚氧原子以及2个硝酸根的4个氧原子，醛基不参与配位。配合物3含有一个酚氧桥连的双核镉单元[Cd2O2]，每个镉均为七配位的单帽三棱柱构型[CdN3O4]，配位原子分别来自一个配体L-的3个氮原子和一个酚氧原子、另一个配体L-的一个酚氧原子和一个醛氧原子以及一个硝酸根的一个氧原子。 相似文献
14.
合成了2个新设计的Salamo型N2O3配体（H3L）构筑的四核配合物,{Cu（L）（OAc）Cu（H2O）}2（1）和{Zn（L）（OAc）Zn（H2O）}2（2）,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1由2个完全去质子化的L3-配体单元、2个桥联的乙酸根离子和2个配位的水分子组成,形成了一种对称的四核结构。铜（Ⅱ）离子均为五配位且分别具有稍微扭曲的三角双锥和四方锥几何构型。该配合物通过C-H…π相互作用自组装而形成了一种一维链状超分子结构。而配合物2却为非对称的四核结构,由2个完全去质子化的L3-配体单元、2个配位的水分子以及2个桥联的乙酸根离子组成。该配合物形成了一种三维超分子结构。同时,还研究了配体H3L及配合物1和2的荧光性质。 相似文献
15.
钯(Ⅱ)三元配合物稳定性及其与DNA作用研究 总被引：3，自引：0，他引：3
合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl•2H22O(2)两个钯三元配合物. 配合物１和２的稳定常数对数值lgβ分别为13.81和13.71, 表征常数ΔlgK、lgX高于统计值, 表明在配合物分子内存在d-p π电子协同效应. 紫外光谱、荧光光谱结果表明, 配合物１和２与鱼精DNA主要以插入方式键合, 键合常数分别为2.37×106(1)和4.57×106(2). CD光谱图也显示, 配合物与DNA分子之间发生了作用. 质粒pBR322 DNA的凝胶电泳图表明, 配合物浓度在3.0０×10-3～7.5０×10-4 mol •L-1范围内对DNA分子有切割作用, 配合物浓度低于3.75×10-4 mol •L-1时则主要以插入方式与DNA键合. 相似文献
16.
席夫碱大环铜配合物的化学核酸酶活性研究 总被引：2，自引：0，他引：2
对3种结构相近的席夫碱四氮大环草酰胺铜配合物（CuL1～3）的化学核酸酶活性进行比较研究。结果表明：这类配合物的化学核酸酶活性与中心金属离子的类型、配体的结构、溶液的pH值、离子强度及配合物的浓度等都有关系。3种配合物表现出来的化学核酸酶活性顺序为CuL3＞CuL2＞CuL1。CuL3的DNA切割反应表现为典型的假一级连续反应。在80 μmol·L-1 CuL3和2 mmol·L-1 H2O2的存在下,就超螺旋DNA向切口开环型DNA进而向线型DNA的转化而言,反应速率常数分别为0.044 0±0.001 5 min-1(k1)和0.003 52±0.000 18 min-1(k2)。 相似文献
17.
利用柔性酚胺类配体N,N'-二甲基-N,N'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(H2L)与Cu(Ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu(Ⅱ)配合物[Cu3II(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[Cu3II(L)2(CuICl2)2](2)。配合物1~2中,3个Cu2+之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构。两边的铜离子分别被配体L2-上的N2O2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[CuCl2]-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型。中间铜离子与两侧L2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位。CuII-O-CuII键角为100.14°~101.79°。对配合物1~2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数J分别为-277(9)cm-1(配合物1)和-299(3)cm-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符Ĥ=-2J(Ŝ1·Ŝ2+Ŝ2·Ŝ3)。J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强。 相似文献
18.
合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni（L1）2]·2DMF（1）,[Cu（L1）2]·THF·0.25MeOH·2.25H2O（2）,[Ni（L2）2]·2MeOH（3）和[Cu（L2）2]·2EtOH（4）的结构（HL1：5-甲酰基-3,4-二甲基-吡咯-2-甲酸乙酯缩硫代氨基脲,HL2：5-甲酰基-2,4-二甲基-吡咯-3-甲酸乙酯缩4-异丙基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,除溶剂分子不同外,配合物1~4的结构相似。每个配合物的中心金属离子分别与来自2个阴离子L-配体的N2S2电子供体配位,采取扭曲的平面正方形配位构型。荧光光谱结果表明,配合物与DNA的相互作用强于其配体。 相似文献
19.
以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq)Br)合成了4个新的金属配合物：[Cu2(Cbiq)4(H2O)2]Br4·2H2O(1)、[Zn(Cbiq)2(H2O)2]Br2·Cbiq·H2O(2)、[M3(Cbiq)8(μ-OH)2(H2O)2](ClO4)4·7H2O(M=Co(3)、Mn(4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu(Ⅱ)的结构,2个Cu(Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zu(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M(Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数kmax为2.80h-1,米氏常数KM为3.22mmol·L-1。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87kJ·mol-1。 相似文献
20.
由4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸(HMTC,C4H4N2O2S)和菲咯啉(Phen)合成了2个铜配合物[Cu(MTC)2(H2O)2]n(1),[Cu2(MTC)2(Phen)2(H2O)4](MTC)2(2)。用元素分析、红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射进行表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结果表明,配合物1是一维链状结构,属于单斜晶系,P21/c空间群,中心金属铜(Ⅱ)离子的配位构型是一个畸变的四方锥结构。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,是一个双核结构,由2个配位水分子上的氧桥连2个铜(Ⅱ)离子形成六配位的扭曲八面体结构。用溴化乙锭荧光探针测定了配体和配合物与DNA的相互作用,结果显示无论是配体还是配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,且配合物的作用强度大于配体,具有刚性平面辅助配体的配合物2的作用强度又大于不加辅助配体的配合物1。 相似文献