| 不对称氧氮氧三齿配体Cu(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究 |
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| 引用本文： | 解永树,寇福平,林瑞森,宗汉兴.不对称氧氮氧三齿配体Cu(Ⅱ)配合物催化NA酯水解研究[J].无机化学学报,1999,15(1):68-73. |
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| 作者姓名： | 解永树 寇福平 林瑞森 宗汉兴 |
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| 作者单位： | 浙江大学化学系,杭州,310027 |
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| 基金项目： | 国家教委博士点基金,国家自然科学基金 |
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| 摘 要： | 合成了不对称氮氧杂链型配体N-（2′-羟基)苄基乙醇胺(HL)，通过元素分析、IR和 1H NMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法，在25±0.1℃，I=0.10 (KNO3)条件下，研究了该配体质子化及其与Cu(Ⅱ)离子配位热力学。在25±0.1℃，I=0.10 (KNO3), pH=7～9 (50 mol·L-1缓冲溶液)范围内，通过分光光度法测定了配合物对p-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解催化动力学，得到了NA酯催化水解二级反应速率常数kNP((mol·L-1)-1·s-1)。结果表明：Cu(Ⅱ)离子与醇羟基配位作用较强，并且还与一个水分子有较弱的配位。配位醇羟基和水分子的离解常数pKa分别为7.62和11.22。在中性pH值可以产生具有有很强亲核能力的配位烷氧负离子Cu(Ⅱ)…-OR，配合物对酯的水解有金属离子Lewis酸活化和亲核试剂进攻双重催化作用，与碱性磷酸酯催化作用比较类似，在pH中性和弱碱性条件下对NA酯水解有很好的催化效果，当pH为9.0时，kNP达到0.12 (mol·L-1)-1·s-1。
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| 关 键 词： | 不对称氮氧杂配体 铜(Ⅱ)配合物 催化动力学 亲核试剂 |
INVESTIGATION OF NA ESTER HYDROLYSIS CATALYZED BY COPPER (Ⅱ) COMPLEXES OF AN UNSYMMETRICAL ONO TRIDENTATE CHAIN LIGAND |
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| XIE Yong-Shu,KOU Fu-Ping,LIN Rui-Sen and ZONG Han-Xing.INVESTIGATION OF NA ESTER HYDROLYSIS CATALYZED BY COPPER (Ⅱ) COMPLEXES OF AN UNSYMMETRICAL ONO TRIDENTATE CHAIN LIGAND[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,1999,15(1):68-73. |
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| Authors: | XIE Yong-Shu KOU Fu-Ping LIN Rui-Sen and ZONG Han-Xing |
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| Institution: | Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027,Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027,Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027 and Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027 |
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| Abstract: | |
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